第七章表面化学.pptVIP

接触角θ的大小反映了液体在固体表面的润湿情况。0°θ90°，表示液体在固体表面上润湿，呈棱镜状。90°θ180°，表示液体在固体表面上不润湿，呈平底球状。θ=0，液体在固体表面上完全润湿并铺展。θ=180°，液体在固体表面上完全不润湿。接触角(润湿角)P?(l/g)?(s/l)?(s/g)O?NMO接触角（润湿角）?第30页，共73页，星期日，2025年，2月5日因为cosθ≤1，因此θ趋于0是杨氏方程的适用极限，也是发生铺展的起码条件。在此范围内，θ愈小，润湿性能愈好。若σ固气-σ液固σ液气时，杨氏方程不再适用，应用铺展系数S作为液体在固体表面铺展的判据。S液固=σ固气-σ液固-σ液气当S≥0，液体在固体表面自动铺展。第31页，共73页，星期日，2025年，2月5日接触角的测定有插板法、投影量角法、测高法等，但这些方法由于界面易受外界污染及固体表面并非理想光滑，测量结果的重复性差。第32页，共73页，星期日，2025年，2月5日二、液体的铺展液体的铺展：液体在一固体表面或另一种液体表面自动展开，形成一层薄膜的过程。S油水≥0，油滴在水面上铺展，S油水0，不能铺展。两种液体接触时的情况和相互饱和后的情况不同，σ油、σ水可能有所变化，铺展系数也会改变。第33页，共73页，星期日，2025年，2月5日例题：一滴油酸在20℃时，落在洁净水面上，已知：σσ水=73×10-3N·m-1，σ油酸=32×10-3N·m-1，σ油酸,水=12×10-3N·m-1，油酸与水相互饱和后，σ油酸=σ油酸，σ水=40×10-3N·m-1据此判断：①油酸在水面上开始与终了的形状。??②水滴在油酸表面上的形状又如何？第34页，共73页，星期日，2025年，2月5日①解:S油酸,水=σ水-σ油酸-σ油酸,水=29×10-3N·m-1S油酸,水=σ水-σ油酸-σ油酸,水=-4×10-3N·m-1开始时油酸在水面上铺展成膜，终了时油酸缩回成椭球状。②解:S水,油酸=σ油酸-σ水-σ油酸,水=-53×10-3N·m-1S水,油酸=σ油酸-σ水-σ油酸,水=-20×10-3N·m-1水在油酸中始终成椭球状，不能铺展。第35页，共73页，星期日，2025年，2月5日润湿与铺展的原理在医药上的应用：农药与叶面、虫体的润湿、铺展直接影响药效；制剂活性与原辅料的润湿性有关；外用制剂与皮肤、粘膜的润湿性；第36页，共73页，星期日，2025年，2月5日第四节溶液的表面吸附（一）表面张力等温线在恒温条件下，将各种不同浓度溶液的表面张力与对应的浓度作图，所得的曲线。有三种曲线：第37页，共73页，星期日，2025年，2月5日图9-15 溶液的表面张力与浓度的关系ⅠⅡⅢ{?}{c}水中加无机酸、碱、盐等。水中加有机酸、醇、酯、醚、酮等。水中加入肥皂、合成洗涤剂等。第38页，共73页，星期日，2025年，2月5日（二）溶液的表面吸附现象若溶剂中加入溶质后表面张力降低，则溶质将从溶液的本体中自动富集于表面层，增加表面浓度，使溶液的表面张力降低得更多。若溶剂中加入溶质后表面张力增加，则溶质会自动离开表面层而进入溶液的本体中。当这两种相反的趋势达到平衡，溶质在表面层和溶液内部中浓度不同的现象叫溶液的表面吸附。第39页，共73页，星期日，2025年，2月5日溶质在表面层浓度大于本体浓度的叫正吸附；表面层浓度小于本体浓度的叫负吸附。凡能使溶液表面张力增加的物质叫表面惰性物质；凡能使溶液表面张力降低的物质，叫做表面活性剂。第40页，共73页，星期日，2025年，2月5日表面超量(surfaceexcess)与Gibbs面吉布斯吸附等温式：式中α是溶液中溶质的活度；σ是溶液表面张力；Γ是表面吸附量表面吸附量Γ：单位面积的的表面层中，所含溶质的物质的量与同量溶剂在本体溶液中所含溶质的物质的量的差，也称表面超量。第41页，共73页，星期日，2025年，2月5日Gibbs面的定义：实际情况下，两相交界处有一界面层，在界面层中找出一个面，使溶剂在此面上的超量为0，这个面叫Gibbs面。溶质在Gibbs面上的超量有明确的物理意义和一定的值。Gibbs面上溶质的表面超量的物理意义：从体相中取一定量溶液，使其中溶剂的摩尔数与界面层中溶剂的摩尔数相等，单位面积的界面层中溶质超过体相中的摩尔数。第42页，共73页，星期日，2025年，2月5日第五节不溶性表面膜不溶性物质（如长链脂肪酸和脂肪醇