第4章 热力学之凝胶网络及橡胶弹性.pptVIP

(3)交联点密度(?/V)：单位体积中的交联点数交联密度的描述方法?为交联点总数第30页，共73页，星期日，2025年，2月5日网链数与交联点数的关系N个网链有2N个链端每?个链端结合为一个交联点故?=2N/?第31页，共73页，星期日，2025年，2月5日热力学分析ffdLffdL恒温条件下将原长度为L0的橡胶带拉长dLL第32页，共73页，星期日，2025年，2月5日体系的内能受三个因素影响：(1)拉伸功(2)体积变化功(3)热量变化ffdL体积不变：第33页，共73页，星期日，2025年，2月5日Helmholtz(恒容)自由能全微分：F=U–TSdF=dU?d(TS)=dU–TdS–SdT=–SdT+fdL第34页，共73页，星期日，2025年，2月5日对T与L分别求偏导：第35页，共73页，星期日，2025年，2月5日不能直接测第36页，共73页，星期日，2025年，2月5日(?f/?T)V,L(?U/?L)T,V?=constantTemperature固定伸长以外力对温度作图熵贡献能贡献?=L/L0fefsfFlory构图第37页，共73页，星期日，2025年，2月5日橡胶的形变习惯上用拉伸比?表示：ffL0L第38页，共73页，星期日，2025年，2月5日fe/f10.750.50.2500.7511.251.51.752?室温下天然橡胶的能弹性分数表明弹性力中熵变部分总是占80-85%第39页，共73页，星期日，2025年，2月5日揭示了橡胶弹性的本质：熵弹性如果采用Gibbs自由能进行分析，能够得到平行结果：同时表明外力是自由能对长度的一阶导数第40页，共73页，星期日，2025年，2月5日橡胶状态方程-相似模型虎克弹性体状态方程：?=E?理想气体状态方程：PV=nRT橡胶弹性体状态方程：?=XXX?第41页，共73页，星期日，2025年，2月5日(1)只考虑熵的贡献，不考虑构象能，即G=?TS(2)只考虑弹性，不考虑粘性(即不考虑塑性流动)(3)拉伸过程体积不变基本假定第42页，共73页，星期日，2025年，2月5日(1)网链的末端距具有高斯分布（自由连接链，等同于各向同性）链的一端处于直角坐标系的原点，另一端出现在体元dxdydz中的几率为：准基本假定Orxyzdxdydzr2为高斯链的均方末端距第43页，共73页，星期日，2025年，2月5日准基本假定(2)相似形变假定拉伸前材料尺寸为a0，b0，c0拉伸后材料尺寸为a，b，c变形前后的拉伸比为a0b0c0abc宏观变化第44页，共73页，星期日，2025年，2月5日(2)相似形变假定拉伸前末端距矢量为拉伸后末端距矢量为变形前后的坐标关系为微观变化xyz任一根网链第45页，共73页，星期日，2025年，2月5日ff?L(2)相似形变假定样品宏观尺寸的变化率等于网链微观坐标的变化率?1=?’1?2=?’2?3=?’3ff?L隐含：所有网链坐标变化率均相等第46页，共73页，星期日，2025年，2月5日Boltzmann熵公式S=kln??为几率密度第47页，共73页，星期日，2025年，2月5日变形前一根网链的熵为：变形后一根网链的熵为：变形前后的熵变为：设样品在三个维度上的拉伸比为?1，?2，?3：第48页，共73页，星期日，2025年，2月5日一根网链N根网链第49页，共73页，星期日，2025年，2月5日勾股定理：由各向同性假设：N根网链第50页，共73页，星期日，2025年，2月5日第51页，共73页，星期日，2025年，2月5日自由能G=?TS：橡胶弹性分子理论的基本方程适用于各类形变第52页，共73页，星期日，2025年，2月5日第1页，共73页，星期日，2025年，2月5日4.1凝胶网络洪水、森林火灾、传染病通信网络、高分子网络生活中的逾渗现象第2页，共73页，星期日，2025年，2月5日逾渗percolation无序系统中由于相互连接程度的变化所引起的效应往往伴随着尖锐的相变，即长程联结性的突然出现，称为逾渗转变是描述多种不同现象的一个自然模型阐明相变和临界现象的一些最重要的物理概念.第3页，