麦氏重排条件.PPTVIP

特点：（1）峰弱，仅是M1峰的1~3%（2）峰钝，跨2~5个质量单位（3）m/z不一定是整数此关系式可用于确定离子亲缘关系、了解裂解方式，解析复杂质谱例：对氨基茴香醚在m/z94.8和59.2有二个亚稳峰59.28094.8108123m/z1082/123=94.8802/108=59.2裂解过程为m/z123m+94.8108m*59.280m/z80经两步裂解产生裂解规律m/z123m*94.8108m*59.28043517788.6111125.5139141154(M+?)156例某化合物MS图如下，可推断其分子结构中的什么信息？解：①M:(M+2)=3:1，含一个氯；m/z=43，含C3H7+②m/z=77、51又因为m/z=111，所以③据（M-15）=139，说明有支链上甲基，即（M-43）=111，亦说明有C3H7+1392/154=125.5，为m/z139亚稳峰1112/139=88.6，为m/z111亚稳峰④推断结构为：⑤峰归属M+2156M+·154m/z141同位素峰：m/z139为：m/z111为：m/z51为：m/z43为：373.1.5重排离子（rearrangemention）经重排裂解产生的离子（见后）。3.质谱中的离子与分裂类型离子类型分子离子碎片离子同位素离子亚稳离子重排离子裂解类型单纯裂解(1)均裂(2)异裂(3)半均裂重排(1)分子被打掉一个电子，成为有一个不成对电子的正离子，称分子离子（）(2)带有奇数电子的离子称奇电子离子，用表示（oddelectron）(3)带有偶数电子的离子称偶电子离子，用表示（evenelectron）(4)显然分子离子是离子（中性分子都含有偶数个电子）具有一定能量的电子与由进样系统进入离子化室的样品蒸气相碰撞，导致样品分子的电离3.质谱中的离子与分裂类型轰击用电子的能量远大于有机化合物的电离能，过多的能量使分子离子中的化学建断裂生成碎片离子和游离基，或失去一个中性小分子。电子失去顺序：杂原子n电子π电子σ电子（C-CC-H)分子离子稳定性:芳香族化合物共轭链烯脂环化合物烯烃直链烷烃硫醇酮胺酯醚酸支链烷烃醇3.2.1阳离子的裂解类型——单纯裂解化学键断裂——单纯裂解：断一个键而形成离子的过程。(1)均裂（homolyticcleavage）在键断后，两个成键电子分别保留在各自的碎片上。XY+..XY单电子转移均裂的通式为：3.2.1阳离子的裂解类型——单纯裂解化学键断裂——单纯裂解：断一个键而形成离子的过程。(2)异裂（heterolyticcleavage）两个成键电子全部转移在一个碎片上。XYXY+双电子转移+..异裂的通式为：3.2.1阳离子的裂解类型——单纯裂解化学键断裂——单纯裂解：断一个键而形成离子的过程。(3)半均裂（hemi-homolyticcleavage）饱和烷烃失去一个电子后形成的离子化键再断裂过程。半均裂的通式为：YX·+Y·YX·+Y·Y·3.2.1阳离子的裂解类型——单纯裂解化学键容易裂解的几种情况：化合物中，与具有含杂原子（C-X、C=X）的官能团相联的键为?键X（OH，NH2，OR等）