第四节 缓冲溶液.pptVIP

第1页，共38页，星期日，2025年，2月5日一、缓冲溶液的基本概念（一）缓冲作用（二）缓冲溶液的组成（三）缓冲作用原理返回第2页，共38页，星期日，2025年，2月5日（一）缓冲作用原溶液1LpH外加物质/molpH│ΔpH│纯水7.000.01HCl2.057.000.01NaOH12.050.1mol·L-1HAc+0.1mol·L-1NaAc4.750.01HCl4.660.094.750.01NaOH4.840.09抵抗外来少量强酸、强碱或少量水稀释而保持本身pH值基本不变的作用称为缓冲作用。具有缓冲作用的溶液称为缓冲溶液。较浓的强酸或强碱也具有缓冲作用。返回第3页，共38页，星期日，2025年，2月5日（二）缓冲溶液的组成缓冲溶液是由足够浓度的共轭酸碱对两种物质组成的。例如：HAc－NaAc、NH3-NH4Cl、NaH2PO4-Na2HPO4等。（强酸或强碱缓冲溶液除外）表：常见缓冲溶液组成缓冲溶液的共轭酸碱对被称为缓冲系(buffersystem)或缓冲对(bufferpair)。抗酸组分、抗碱组分？返回第4页，共38页，星期日，2025年，2月5日常见缓冲系back第5页，共38页，星期日，2025年，2月5日（三）缓冲作用原理缓冲溶液由共轭酸碱对组成，存在质子转移平衡，以HAc-Ac-为例。HAc+H2O=H3O++Ac-大量少量大量加入少量强酸，？Ac-为抗酸组分加入少量强碱，？HAc为抗碱组分缓冲溶液的缓冲能力是有限的，与抗酸成分和抗碱成分的含量有关。返回强酸、强碱作缓冲溶液的缓冲机制不同第6页，共38页，星期日，2025年，2月5日二、缓冲溶液pH值的计算（一）缓冲公式（二）计算缓冲溶液的pH值例（三）缓冲公式的校正(简单了解)返回第7页，共38页，星期日，2025年，2月5日（一）缓冲公式HB＋H2O＝H3O＋＋B－pKa为弱酸的酸常数的负对数[B-]/[HB]称为缓冲比。由于共轭酸碱对HB、B－均为大量，存在较强的同离子效应，故HB解离的部分很少，可近似认为[HB]≈c(HB)、[B－]≈c(B－)。第8页，共38页，星期日，2025年，2月5日Henderson-Hasselbalch公式可写为：(6－11b)为近似表示式第9页，共38页，星期日，2025年，2月5日由上式可知：pH值首先取决于缓冲系中弱酸的酸常数Ka值，Ka值又与温度有关，所以温度对缓冲溶液pH值也是有影响的。同一缓冲系的缓冲溶液，pKa值一定，其pH值随着缓冲比的改变而改变。缓冲溶液加水稀释时，n(B-)与n(HB)的比值不变，则由上式计算的pH值也不变。只有当稀释到一定程度后（当电离度和离子强度的影响变化较大时）才产生较显著的影响。返回第10页，共38页，星期日，2025年，2月5日三、缓冲容量（一）缓冲容量（二）影响缓冲容量的因素（三）缓冲范围同一缓冲系，缓冲比越远离1，缓冲容量越小，当缓冲比大于10或小于0.1时，可认为缓冲溶液已基本失去缓冲能力。一般认为pH=pKa±1为缓冲溶液的有效区间，称为缓冲溶液的缓冲范围。此时，缓冲比在10～1/10之间。返回第11页，共38页，星期日，2025年，2月5日（一）缓冲容量任何缓冲溶液的缓冲能力都有一定的限度缓冲容量是衡量缓冲溶液的缓冲能力的物理量。定义：单位体积缓冲溶液的pH值改变1（即?pH=1）时，所需加入一元强酸或一元强碱的物质的量。（某一范围内的平均缓冲容量）（缓冲溶液的瞬时缓冲容量）返回第12页，共38页，星期日，2025年，2月5日（二）影响缓冲容量的因素c总=[HB]+[B-]，称为缓冲溶液总浓度(推导过程)从上式可以看出：影响缓冲容量的因素有c总、[HB]及[B－]。[B-]及[HB]决定缓冲比，所以影响缓冲容量的因素有：c总和缓冲比。当[HB]=[B-]=c总/2时，缓冲容量有极大值。β极大＝2.303×(c总/2)(c总/2)/c总＝0.576c总证明缓冲容量与pH值的关系图back第13页，共38页，星期日，2025年，2月5日缓冲容量与pH值的关系(+NaOH固体)(1)HCl(2)0.1mol·L-1HAc(3)0.2mol·L-1HAc(4)0.05mol·L-1KH2PO4(5)0.05m