高分子化学第五章聚合方法.pptVIP

?乳化剂性能指标1).亲水亲油平衡值（HLB）HLB值↑亲水性↑2).CMC:形成胶束的临界浓度。不同乳化剂的CMC不同，愈小，表示乳化能力愈强3).三相平衡点：离子型乳化剂处于分子溶解、胶束、凝胶三相平衡时的温度。（使用最低温度）高于此温度，溶解度突增，凝胶消失，乳化剂只以分子溶解和胶束两种状态存在。4).浊点：非离子型乳化剂开始分相变浊时的温度。(使用最高温度)HLB值范围应用1.5～3.0消泡3.0～6.0W/O型乳化7～9润湿、渗透8～18O/W型乳化*第29页，共47页，星期日，2025年，2月5日?胶束的形状胶束的大小和数目取决于乳化剂的用量，乳化剂用量多，胶束的数目多。球状（低浓度时）棒状（高浓度时）乳化剂在水中的情况：乳化剂浓度很低时，是以分子分散状态溶解在水中达到一定浓度，乳化剂分子开始形成聚集体（约50～150个分子），称为胶束。*第30页，共47页，星期日，2025年，2月5日?乳化作用使互不相溶的两物质（水与油）转变成相当稳定而难以分层的乳液。分散作用形成保护层增溶作用乳化作用*第31页，共47页，星期日，2025年，2月5日2、缺点要得到固体聚合物，后处理麻烦；成本较高；难以除尽乳化剂残留物。乳液聚合优缺点：1、优点水作分散介质，传热控温容易；可在低温下聚合；Rp快，分子量高；可直接得到聚合物乳胶。*第32页，共47页，星期日，2025年，2月5日乳化剂：大部分形成胶束，部分被单体液滴吸附，少量溶解于水中。（直径4～5nm，胶束数目为1017～1018/cm3，每个胶束含乳化剂50~150个）。增溶胶束单体：大部分成液滴，部分增溶于胶束内，极少量单体溶解于水中。直径约10000A，表面吸附着乳化剂，液滴数约为1010～1012/cm3.单体液滴是提供单体的仓库二.乳液聚合机理聚合前单体和乳化剂状态*第33页，共47页，星期日，2025年，2月5日第1页，共47页，星期日，2025年，2月5日本体聚合：单体本身加少量引发剂（甚至不加）的聚合。溶液聚合：单体和引发剂溶于适当溶剂中的聚合。悬浮聚合：单体以液滴状悬浮于水中的聚合。乳液聚合：单体、水、水溶性引发剂、乳化剂配成乳液状态所进行的聚合。气相聚合：只用极少量稀释剂作催化剂的分散介质，并在单体沸点以上温度下的聚合。固相聚合：固体单体在其熔点以下（或在单体熔点以上，聚合物熔点以下）的聚合（实质为不添加介质的本体聚合）熔融聚合：聚合温度在单体和聚合物熔点以上的缩聚。（本质也为本体聚合）界面缩聚：两种单体分别溶于互不相溶的溶剂中，在界面上发生的缩聚反应。淤浆聚合：引发剂和聚合物均不溶于单体和溶剂的聚合。均相聚合：单体、引发剂和聚合物均溶于同一溶剂的聚合。(包含本体和溶液聚合)沉淀聚合：聚合物不溶于单体和溶剂，在聚合过程中形成的聚合物不断沉淀析出的聚合。*第2页，共47页，星期日，2025年，2月5日工程间歇聚合连续聚合间歇聚合单体物料一次加入反应器，反应结束后一次出料。连续聚合单体等物料不断进料、连续出料的聚合。可以是单釜或多釜串联。*第3页，共47页，星期日，2025年，2月5日自由基聚合方法离子和配位聚合方法逐步聚合方法本体聚合溶液聚合悬浮聚合乳液聚合溶液聚合本体聚合熔融缩聚溶液缩聚界面缩聚固相缩聚根据产品性能的要求与经济效益，选用一种或几种方法进行。如何选择聚合方法：*第4页，共47页，星期日，2025年，2月5日5.2本体聚合组成:单体：包括气态、液态和固态单体；引发剂(或无)定义:单体本身加少量引发剂（甚至不加）的聚合。助剂色料增塑剂润滑剂聚合场所：本体内本体聚合的优缺点：*第5页，共47页，星期日，2025年，2月5日2、缺点体系很粘稠，聚合热不易扩散，温度难控制轻则造成局部过热，产品有气泡，分子量分布宽；重则温度失调，引起爆聚。（关键：散热）解决办法：分段聚合预聚：在反应釜中进行，转化率达10～40％，放出一部分聚合热，有一定粘度。后聚：在模板中聚合，逐步升温，使聚合完全。1、优点产品纯净，不存在介质分离问题，可直接制得透明的板材、型材聚合。设备简单，