误差及分析数据处理.pptVIP

二.位数确定(1)记录测量数据时，只允许保留一位可疑数字。(2)有效数字的位数反映了测量的相对误差，不能随意舍去或保留最后一位数字(3)若第一位数字大于或等于8，其有效数字位数应多算一位,如9.13，可算作4位有效数字，因其相对误差约为0.1%，与10.15，10.25等这些具有4位的有效数字的数据相对误差相近。(4)数据中的“0”作具体分析，如1.2007g，0.0012007kg均为五位有效数值，(5)常数π等非测量所得数据，视为无限多位有效数字；(6)pH、pM等对数值，有效数字位数仅取决于小数部分数字的位数。如pH=10.20,应为两位有效数值看看下面各数的有效数字的位数:1.000843181五位有效数字0.100010.98%四位有效数字0.03821.98×10-10三位有效数字540.0040二位有效数字0.052×105一位有效数字3600100位数模糊PH=11.20对应于[H+]=6.3×10-12二位有效数字三、有效数字的计算规则

1.数值相加减时，结果有效数字保留应与小数点后位数最少者相同（绝对误差最大）0.0121+12.56+7.8432=0.01+12.56+7.84=20.41总绝对误差取决于绝对误差大的2.数值相乘除时，结果保留位数应与有效数字位数最少者相同。（相对误差最大），(0.0142×24.43×305.84)/28.7=(0.0142×24.4×306)/28.7=3.69总相对误差取决于相对误差大的。3.乘方或开方时，结果有效数字位数不变。如4.对数运算时，对数尾数的位数应与真数有效数字位数相同；如尾数0.20与真数都为二位有效数字,而不是四位有效数字。四、数字修约规则1.四舍六入五成双。如测量值为4.135、4.125、4.105、4.1251；修约为4.14、4.12、4.10和4.13。2.只允许对原测量值一次修约至所需位数，不能分次修约。如4.1349修约为三位数。不能先修约成4.135，再修约为4.14，只能修约成4.13。3.大量数据运算时，可先多保留一位有效数字，运算后，再修约。4.修约标准偏差。修约的结果应使准确度变得更差些。如S=0.213，取两位有效数字，修约为0.22，取一位为0.3。§4有限量实验数据的统计处理随机误差是由一些偶然的或不确定的因素引起的误差。在消除了系统误差后，多次重复测定仍然会有所不同，具有分散的特性。测定值的分布符合正态分布。一、正态分布若以概率密度(或误差频率)Y为纵坐标，测定值X与总体平均值μ的差值(或误差)为横坐标作图，可得到随机误差的正态分布曲线，也称为高斯分布曲线，如书P25图3-2所示由图可以看出随机误差的分布规律性：1、单峰性：当时，Y值最大，呈现一个峰值。故称单峰性2、对称性（相消性）这一点的垂直线为对称轴，说明正负误差出现的概率相等，故称为对称性。3、有界性：随机误差的分布具有有限的范围。二、精密度与分布曲线的关系由图可以看出，σ反映了测定值的分散程度，σ愈大，曲线愈平坦，测定值愈分散；精密度越差。σ愈小，曲线愈尖锐，测定值愈集中。精密度越好。三、置信区间从前面讨论可知，正态分布曲线的“高、矮、胖、瘦”取决于分布曲线标准差σ的大小，σ小，分布曲线是“瘦高”的，精密度高；σ大，分布曲线是“矮胖”的，精密度低；（图3-2所示）如果在正态分布图中，把曲线上各点代表某个误差出现的概率密度，曲线与横轴之间的面积代表各种大小误差出现概率的总和，如图所示：由图可知：在符合正态分布的情况下，当为原点（即消除系统误差），总体标准偏差为σ，由统计学可知，测得的结果落在范围内的概率为68.3%，落在范围内的概率为95.5%，落在范围内的概率为99.7%，测定结果超出的概率只有0.3%。换句话说：在1000次测定中，测定结果落在范围内683次，落在范围内955次，落在范围内997次，落在范围之外的结果只有3次。所以，通常认为大于3σ的误差已不属于随机误差了，这样的分析结果应该舍去。上述误差出现的概率6