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*K为与溶质的表面活性大小有关的经验常数。吸附量和浓度的关系用经验公式表示:*可计算一个表面活性物质分子所的占面积AS,即饱和吸附量Γ∞可以近似看作是溶质分子在单位表面上排列一个单分子层的物质的量。*式中:(1)试求该溶液中丁酸的表面吸附量Г和浓度c的关系式例:292.15K时丁酸水溶液的表面张力可以表示为*解(1)将题给关系式将上式代入吉布斯吸附等温式:**第六节液固界面现象一、液-液界面的铺展(spreading)为一种液体能否占领另一种不互溶液体的表面。l2l1*一种液体能否在另一种不互溶的液体上铺展,取决于两种液体本身的表面张力和两种液体之间的界面张力。一般说,铺展后,表面自由能下降,则这种铺展是自发的。大多数表面自由能较低的有机物可以在表面自由能较高的水面上铺展。*若g2,g(g1,g+g1,2),则液体1能在液体2上铺展。g1,g液相2液相1气相g2,gg1,2A三相接界点A:g1,g和g1,2企图维持液体1不铺展;g2,g的作用是使液体铺展;*把液体滴到固体表面上,它取一定的形状而达到平衡。液体的形状为:1、接触角(contactangle)二、液-固界面的润湿作用(wetting)*在气、液、固三相交界点,气-液与液-固界面张力之间的夹角称为接触角,通常用q表示。*当A点受力达到平衡时:?角的大小取决于?s-g、?s-l及?l-g三个界面张力矢量间的关系。lsgANM??s-l?s-g?l-g*lsgANM??s-l?s-g?l-g*润湿是指固体表面上的一种流体(通常是气体)被另一种液体(通常是水或水溶液)所取代的过程。即为一种液体能自发地占领固体表面。2、润湿作用(wetting)*利用接触角的大小可以估计润湿程度:①当?s-g-?l-s0时,cosθ0,θ900,液体不能润湿固体。说明用液-固界面代替气-固界面将引起总表面吉布斯自由能增加,因此液体不能润湿固体*②当?s-g-?l-s0时,cosθ0,θ900,液体能润湿固体。说明用液-固界面代替气-固界面将引起总表面吉布斯自由能降低,因此液体能润湿固体。*③θ=180o,代表完全不润湿,尚未发现完全不润湿的固体;④θ=0o,代表完全润湿,如:液体在固体表面的铺展。润湿作用应用增加润湿作用降低润湿作用矿物浮选*第六节表面活性剂及其作用一、表面活性剂的结构与分类c20?123在低浓度范围内,能显著降低水的表面张力的物质,称为表面活性剂(surfaceactiveagent,简称SAA)*1、表面活性剂的两亲结构从分子结构观点看,表面活性剂的分子中都有一个共同的特点,即含有亲水的极性基团和憎水的非极性基团。如:两亲分子(油酸)油酸表面活性剂的结构特征COO-CH3(CH2)7=CH(CH2)7H+*2、表面活性剂的分类SAA通常采用按化学结构来分类。离子型非离子型阳离子型阴离子型两性型表面活性剂阳离子型和阴离子型的表面活性剂一般不能混用,否则可能会发生沉淀而失去活性作用。*常用表面活性剂阴离子表面活性剂羧酸盐RCOO- 肥皂中的表面活性成分硬脂酸钠等。(2)磺酸盐R-SO3- 洗衣粉中的十二烷基苯磺酸钠(ABS)等。(3)硫酸酯盐R-OSO3-(4)磷酸酯盐R-OPO32-*具有易吸附于一般固体表面及杀菌性两个特点R-NH2·HCl 伯胺盐CH3|R-N-HCl 仲胺盐|HCH3|R-N-HCl 叔胺盐|CH3CH3|R-N+-CH3Cl- 季胺盐|CH3阳离子表面活性剂*(3)卵磷脂类属天然表面活性剂,常用作食品添加剂氨基酸型R-NH2CH2-CH2COO-洗涤性能良好,常作为特殊洗涤剂(2)甜菜碱型CH3R-N+-CH2COO-CH3去污力强,对纤维有保护作用两性表面活性剂*非离子表面活性剂脂肪醇聚氧乙烯醚R-O-(CH2CH2O)nH俗称平平加系列,具有良好湿润性能。(2)烷基酚聚氧乙烯醚R-
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