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(2)3,4-环氧基-6-甲基环己烷甲酸
3’,4’-环氧基-6’—甲基环己烷甲酯(环氧-201或H一71树脂)制备:H-71环氧树脂系由丁二烯与巴豆醛经加热、加压合成6-甲基环己烯甲醛,再在异丙醇铝催化下合成双烯-201,最后经过醋酸环氧化而得,反应如下:第二章环氧树脂性能:浅黄色低粘度液体,环氧值0.62~0.672-5-3二氧化双环戊烯基醚
二氧化双环戊烯基醚系由双环戊二烯为原料,经裂解、加氯化氢、水解醚化及环氧化反应过程制得,反应如下:1.双环戊二烯裂解成环戊二烯2.环戊二烯加HCl,制备3-氯环戊烯3.3-氯环戊烯水解醚化,制取双环戊烯基醚第二章环氧树脂4.双环戊烯基醚环氧化,制取二氧化双环戊烯基醚白色固体,熔点:54.5-56.5℃,约70%无色液体,约占30%第二章环氧树脂2-6脂肪族环氧树脂结构特点:分子结构中无苯环及脂环结构,仅有脂肪链和环氧基2.主要品种环氧化聚丁二烯树脂(2000EP)特点:①易溶于苯、乙醇、丙酮等溶剂,易与酸酐类,胺类固化剂反应。②分子中的不饱和双键与许多乙烯类单体进行共聚反应,环氧基和羟基等可进行一系列其它的化学反应,可用多种类型的改性剂进行改性。第二章环氧树脂环氧化聚丁二烯树脂固化后的强度、韧性、粘接性、耐正负温度性能都很良好,在-60℃~160℃范围内可以正常工作。主要用作复合材料、浇铸、粘合剂、电器密封涂料以及用作其它类型环氧树脂的改性剂。结构:第二章环氧树脂(2)二缩水甘油醚EP特点:主要用作稀释剂二缩水甘油醚--600号稀释剂主要用来降低二酚基丙烷型环氧树脂粘度,延长适用期;多缩水甘油醚--630号稀释剂主要用作环氧树脂稀释剂,特别是在制造大型模具及大部件浇铸时不仅能起到稀释剂作用.而且还能增加树脂的韧性。第二章环氧树脂2)一氯丙二醇遇环氧丙烷开环醚化反应3)二缩水甘油醚的生成多缩水甘油醚是二缩水甘油醚中高沸点部分产物。第二章环氧树脂制备:1)环氧丙烷水解制备1-氯丙二醇2-7含其他元素的环氧树脂2-7-1有机硅环氧树脂硅元素的引入提高了树脂的耐热、耐水及电绝缘性能,有机硅环氧树脂一般用低相对分子量的二酚基型环氧树脂与低相对分子量的聚硅氧烷分子中的羟基、乙氧基等催化缩合反应得到。(1)聚硅氧烷中烷氧基与环氧树脂中的羟基脱醇反应第二章环氧树脂(2)硅氧烷中羟基与环氧树脂中的羟基脱水反应(3)硅氧烷中羟基与环氧树脂中的环氧基反应第二章环氧树脂2-7-2有机钛改性二酚基丙烷型环氧树脂有机钛改性二酚基丙烷型环氧树脂由正钛酸丁酯同低相对分子量的二酚基丙烷型环氧树脂中的羟基反应得到。特点:防潮性电绝缘性和耐热老化良好原因:不含游离羟基第二章环氧树脂2-8环氧树脂通过逐步聚合的固化过程环氧树脂本身是热塑性树脂,需要加入第二组分在一定温度下发生交联固化发应,生成体型网状结构,该组分叫做固化剂。固化剂的分类:I反应性固化剂:可以同环氧树脂发生加成反应,通过逐步反应的历程交联形成体型网状的结构,该类型固化剂一般含有活性氢,反应中伴有氢原子转移,包括多元伯胺,多元羧酸,多元醇和多元酚;II催化性固化剂:可以引发树脂中环氧基团按照阴离子或者阳离子历程进行固化反应,如叔胺和三氟化硼络合物等。第二章环氧树脂2-8-1脂肪族多元伯胺固化原理:连接在伯胺氮原子上的氢原子和环氧基团反应,转变成仲胺,再由仲胺转变成叔胺。(1)与环氧基反应生成仲胺质子给予体的物质对固化反应有加速作用,催化效应近似正比于酸度。反之,质子接受体的物质对固化反应有抑制作用。固化反应机理:1.单胺第二章环氧树脂2.二胺影响因素:促进剂:质子给予体对固化有加速作用,如含羟基的醇类、酚类、羧酸、磺酸和水。抑制剂:质子接受体对固化反应有抑制作用,如酯类、醚类、酮类和腈类等,芳烃对固化也有抑制作用。各类化合物的促进作用顺序如下:酸类≥酚类≥水醇类胺类芳烃(苯或甲苯)二氧六环二异丙醚第二章环氧树脂催化作用机理:一系列质子给予体添加物对固化反应的促进作用可能是由于添加物HX和环氧基中的氧原子形成氢键,然后经过三分子的过渡状态使环氧环打开,最后是由于快速的质子转移使反应完成。慢反应,控制步骤快反应快反应第二章环氧树脂(2)常用固化剂:在室温条件下脂肪族伯胺对二酚基丙烷型环氧树脂是非常活泼剧。但对于非二酚基丙烷
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