第五章 芳烃 芳香性.pptVIP

5.5苯环上亲电取代反应的定位规律2.对位取代s络合物3.间位取代s络合物*第62页，共100页，星期日，2025年，2月5日比较②与①的稳定性，确定取代基G是活化基团还是钝化基团。若①中任何一个都比②稳定，则取代基G使苯环活化，若②比①中任何一个都稳定，则取代基G使苯环钝化。5.5苯环上亲电取代反应的定位规律比较①式中各种邻、间、对取代中间体s络合物的稳定性，确定取代基G是邻对位定位基还是间位定位基。*第63页，共100页，星期日，2025年，2月5日5.5苯环上亲电取代反应的定位规律以甲基、羟基、卤原子为例说明：甲基供电子使三种s络合物都比苯进行同样反应所生成的s络合物稳定，但三种s络合物的稳定性又不同。（1c）（2b）是较稳定的碳正离子中间体，取代产物应以邻位和对位产物为主,甲基是邻对位定位基。甲基给电子使苯环活化*第64页，共100页，星期日，2025年，2月5日5.5苯环上亲电取代反应的定位规律（1d）（2d）具有完整的外电子层结构，取代产物以邻对位为主。羟基是邻对位定位基，羟基共轭效应（为主）活化苯环。类似*第65页，共100页，星期日，2025年，2月5日5.5苯环上亲电取代反应的定位规律（1d）（2d）具有完整的外电子层结构，取代产物以邻对位为主。氯是邻对位定位基。氯原子的强吸电子诱导效应（为主）又使苯环钝化。*第66页，共100页，星期日，2025年，2月5日（1c）（2b）不稳定，取代产物应以间位产物为主。硝基是间位定位基。硝基吸电子使苯环钝化。*第67页，共100页，星期日，2025年，2月5日5.5苯环上亲电取代反应的定位规律（1c）（2b）不稳定，取代产物应以间位产物为主。三氟甲基是间位定位基。三氟甲基吸电子使苯环钝化。*第68页，共100页，星期日，2025年，2月5日5.5苯环上亲电取代反应的定位规律原取代基空间效应越大，邻位异构越少引入基团的空间效应越大，邻位异构的比例下降温度和催化剂效应空间效应(书p175，自学)*第69页，共100页，星期日，2025年，2月5日5.5.4定位规律的应用5.5苯环上亲电取代反应的定位规律1)在有机合成中的应用*第70页，共100页，星期日，2025年，2月5日4烷基化和酰基化Friedel-Crafts（傅列德尔－克拉夫茨）反应，在无水氯化铝等催化剂作用下，芳烃与卤代烃和酸酐等作用，环上的氢原子被烷基和酰基取代的反应。5.4单环芳烃的化学性质1）傅克烷基化反应在无水FeCl3或AlCl3作用下，苯与卤代烷发生的反应。*第30页，共100页，星期日，2025年，2月5日5.4单环芳烃的化学性质①机理：②亲电试剂是碳正离子，所以反应将伴随着碳正离子的重排。酸碱反应生成碳正离子亲电试剂*第31页，共100页，星期日，2025年，2月5日③烷基化试剂：能产生碳正离子的试剂均可，例：卤代烷、烯烃、醇等。5.4单环芳烃的化学性质卤代苯或卤代烯烃不反应*第32页，共100页，星期日，2025年，2月5日⑤当苯环上有吸电子基团时，不易发生烷基化。5.4单环芳烃的化学性质④催化剂：AlCl3FeCl3BF3HFH2SO4H3PO4下列芳环上基团与催化剂作用也会形成吸电子基团，所以反应的产率也很低。*第33页，共100页，星期日，2025年，2月5日⑥容易得到多取代产物：⑦烷基化反应为可逆反应，常伴随歧化反应5.4单环芳烃的化学性质烷基化反应是在芳环上引入烷基的重要方法。*第34页，共100页，星期日，2025年，2月5日2）傅克酰基化反应芳烃与酰卤或酸酐在无水三氯化铝催化下发生取代反应生成芳酮。5.4单环芳烃的化学性质①机理：亲电试剂可能是酰基正离子或酰基络合物*第35页，共100页，星期日，2025年，2月5日5.4单环芳烃的化学性质酰基化产物与AlCl3相络合，需加酸处理，AlCl3使用要过量。*第36页，共100页，星期日，2025年，2月5日③催化剂：AlCl3用量较烷基化多。④当苯环上有吸电子基团时，不易发生酰基化。芳环上连有NH2、NHR或NR2的基团与催化剂作用也会形成吸电子基团，所以反应的产率也很低。⑤不容易得到多取代产物。⑥反应中不重排。⑦合成上制备芳酮的方法。②酰基化试剂：酰卤和酸酐5.4单环芳烃的化学性质*第37页，共100页，星期日，2025年，2月5日5.4单环芳烃的化学性质由制备