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２０２５年２月Ｖｏｌ．４３Ｎｏ．２

Ｆｅｂｒｕａｒｙ２０２５ＣｈｉｎｅｓｅＪｏｕｒｎａｌｏｆＣｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ１３１～１３８

研究论文ＤＯＩ：１０．３７２４／ＳＰ．Ｊ．１１２３．２０２４．０８００９

卤化多肽真空紫外激光解离及蛋白质组学分析

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罗盼，薛洁滢，刘哲益，王方军

（中国科学院大连化学物理研究所，中国科学院分离分析化学重点实验室，辽宁大连１１６０２３）

摘要：化学修饰在蛋白质组学定量和相互作用分析等研究领域应用广泛。本工作发展了一种针对复杂组织提取蛋

白质酶解样品的多肽溴化、碘化光化学修饰新方法，实现了酪氨酸、组氨酸、色氨酸位点的高效溴化和酪氨酸、组氨

酸位点的高效碘化修饰。进一步采用１９３ｎｍ真空紫外激光解离（ＵＶＰＤ）串联质谱技术对光化学溴化和碘化标记

后的鼠肝酶解肽样品进行了序列、修饰位点和光解离机制分析。由于Ｂｒ和Ｉ原子对１９３ｎｍ紫外光子的强吸收特

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性，１９３ｎｍＵＶＰＤ可引起卤化位点的ＣＢｒ／ＣＩ键断裂并产生多肽自由基离子，自由基迁移进一步引起多肽骨架

碎裂。此外，１９３ｎｍＵＶＰＤ与常规的高能碰撞诱导解离（ＨＣＤ）模式结合可以提升蛋白质组学的卤化位点定位准

确性。因此，整合光化学卤化修饰和１９３ｎｍＵＶＰＤ可引发新型自由基解离途径，提升蛋白质组学的分析性能。

关键词：蛋白质组学；光化学卤化；串联质谱；１９３ｎｍ紫外激光解离；自由基解离

中图分类号：Ｏ６５８文献标识码：Ａ

Ｖａｃｕｕｍｕｌｔｒａｖｉｏｌｅｔｌａｓｅｒｄｉｓｓｏｃｉａｔｉｏｎａｎｄｐｒｏｔｅｏｍｉｃ

ａｎａｌｙｓｉｓｏｆｈａｌｏｇｅｎａｔｅｄｐｅｐｔｉｄｅｓ

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ＬＵＯＰａｎ，ＸＵＥＪｉｅｙｉｎｇ，ＬＩＵＺｈｅｙｉ，ＷＡＮＧＦａｎｇｊｕｎ

（ＣＡＳＫｅｙＬａｂｏｒａｔｏｒｙｏｆＳｅｐａｒａｔｉｏｎＳｃｉｅｎｃｅｓｆｏｒＡｎａｌｙｔｉｃａｌＣｈｅｍｉｓｔｒｙ，ＤａｌｉａｎＩｎｓｔｉｔｕｔｅｏｆ

ＣｈｅｍｉｃａｌＰｈｙｓｉｃｓ，ＣｈｉｎｅｓｅＡｃａｄｅｍｙｏｆＳｃｉｅｎｃｅｓ，Ｄａｌｉａｎ１１６０２３，Ｃｈｉｎａ）

Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｃｈｅｍｉｃａｌｍｏｄｉｆｉｃａｔｉｏｎｓａｒｅｗｉｄｅｌｙｕｓｅｄｉｎｒｅｓｅａｒｃｈｆｉｅｌｄｓｓｕｃｈａｓｑｕａｎｔｉｔａｔｉｖｅｐｒｏ⁃

ｔｅｏｍｉｃｓａｎｄｉｎｔｅｒａｃｔｉｏｎａｎａｌｙｓｅｓ．Ｃｈｅｍｉｃａｌ⁃ｍｏｄｉｆｉｃａｔｉｏｎｔａｒｇｅｔｓｃａｎｂｅｒｏｕｇｈｌｙｄｉｖｉｄｅｄｉｎｔｏｆｏｕｒ

ｃａｔｅｇｏｒｉｅｓ，ｉｎｃｌｕｄｉｎｇｔｈｏｓｅｔｈａｔｉｎｔｅｇｒａｔｅｉｓｏｔｏｐｅｌａｂｅｌｓｆｏｒｑｕａｎｔｉｆｉｃａｔｉｏｎｐｕｒｐｏｓｅｓ，ｐｒｏｂｅｔｈｅ

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ｔｈｅｉｏｎｉｚａｔｉｏｎｏｒｄｉｓｓｏｃｉａｔｉｏｎｏｆｃｈａｒａｃｔｅｒｉｓ