第十章 氧化还原反应.ppt

2010-2011-1学期用主讲：郭文宇四、判断氧化还原反应进行的次序一般地说，反应物组成原电池后，E池?或E池大者，该反应速度就快。（注意：有时要考虑到动力学因素）例7：Cl2+2Br-=2Cl-+Br2E池?=0.29VCl2+2I-=2Cl-+I2E池?=0.82V∴如果溶液中同时存在Br-和I-，Cl2应该首先氧化I-。第30页，共74页，星期日，2025年，2月5日2010-2011-1学期用主讲：郭文宇五、计算平衡常数和溶度积常数-?rG?=nFE池?-?rG?=RT·lnK?nFE池?=RT·lnK?T=298K时：?注意：计算平衡常数K?时不能用E池而一定要用E池?计算第31页，共74页，星期日，2025年，2月5日2010-2011-1学期用主讲：郭文宇例8：计算下列反应的平衡常数MnO4-+5Fe2++8H+=Mn2++5Fe3++4H2O解：(+)：MnO4-+8H++5e=Mn2++4H2O?正?=1.51V(-)：Fe2+=Fe3++e?负?=0.77V∴E池?＝?正?-?负?=1.51-0.771=0.739V∴lgK?=(5?0.739)/0.0592=62.42（n为总反应的电子得失数，区别于半反应）∴K?=2.6?1062第32页，共74页，星期日，2025年，2月5日2010-2011-1学期用主讲：郭文宇计算溶度积：例9：已知：AgCl(s)+e=Ag(s)+Cl-??=0.2223VAg++e=Ag(s)??=0.799V求：AgCl的Ksp?。解：把以上两个半电极反应组成原电池。∵??(Ag+/Ag)??(AgCl/Ag)∴Ag+/Ag为正极；AgCl/Ag为负极。(+)：Ag++e=Ag(s)(-)：Ag(s)+Cl-=AgCl(s)+e电池反应：Ag++Cl-=AgCl(s)AgClAg1M0.5767第33页，共74页，星期日，2025年，2月5日2010-2011-1学期用主讲：郭文宇E池?＝?正?-?负?=0.799-0.2223=0.5767VlgK?=(1?0.5767)/0.0592=9.7412∵K?=1/Ksp?∴Ksp?=1.81?10-10第34页，共74页，星期日，2025年，2月5日2010-2011-1学期用主讲：郭文宇例10：已知Ag++e=Ag??=0.799V,AgBr的Ksp?=7.7?10-13。求??(AgBr/Ag)=？解法1：AgBr/Ag的电极反应为AgBr(s)+e=Ag(s)+Br-若往Ag++e=Ag电极体系中加入Br-离子，此时必产生AgBr沉淀，即有Ag+/Ag和AgBr/Ag两个电极同时存在。当c(Br-)=1mol·L-1时，AgBr/Ag电极电势即为??(AgBr/Ag)，而此时对于Ag+/Ag电极却为非标准电极电势。但达平衡时，两电极电势必须相等，即有??(AgBr/Ag)=?(Ag+/Ag)，=??(Ag+/Ag)-(0.0592/1)lg[1/c(Ag+)]又：c(Ag+)?c(Br-)=Ksp?∴c(Ag+)=Ksp?/c(Br-)∴??(Ag