2025《化学修饰电极技术发展研究的国内外文献综述》3500字.docxVIP

化学修饰电极技术发展研究的国内外文献综述

1.1化学修饰电极简介

对于化学修饰电极而言，主要在原有的导体或者半导体电极表面上，利用涂抹等方式，把离子、分子或者聚合物组成的复合物薄膜放置到电极表面上，用于改变电极表面的结构，从而获得新的电极，使其具有原电极特性[21]。A.T.Hubbard等通过不同尾端基团的烯烃化合物，重现设计铂电极的表面，从而改变电极表面的3-烷基水杨酸的电化学行为，为化学修饰电极提供了极大的便利，在研究化学修饰电极时，主要应用了电分析技术，在上个世纪末期，研究人员对汞电极、水溶液界面之间的性质，进行了大量的研究，通过研究发现，在电极反应中，电极表面能够将其中的游离的粒子吸附在一起，从而对吸附行为作出了很好地阐释[22]。于1973年，Lane和Hubbard针对电极表面的结构，提出了控制电化学反应的方法。最初在化学修饰电极时，主要利用类烯烃化合物吸附的方法，通过改变电位等方法，可以有效地抑制离子配位反应[23]。而于1975年，Miller和Mulay重现设计了电极表面的结构，也就真正产生了修饰电极，从此之后，人们不仅关注传统裸电极，而且对新型电极材料更加关注[24,25]。于1989年，IUPAC重新定义化学修饰电极：在导体或者半导体的电极表面上，通过涂抹化学物质薄膜，会出现借Faraday反应（电荷消耗）从而使其具有化学、电化学，或者光学方面的性质的电极被称为化学修饰电极[26]。相比传统电极研究，化学修饰电极有一定的优势，主要表现为它能够利用对电极表面设计和构建的方式，进一步提高它的性能，保证反应顺利进行下去。在研究化学修饰电极时，重点是如何构建合适的传感界面，保证它具有较高的灵敏性、选择性，还要选择合适的修饰材料、制备方法[27]。所以，在选择电极修饰材料时，必须确定修饰材料、电极基底性质是否存在差异，不然难以取得良好的预期效果。随着化学修饰电极的产生，电化学理论越来越完善，而且加强了电化学、材料学、分子生物学等不同学科的联系，使学科研究越来越深入。如今，化学修饰电极普遍应用于分析检测领域中，因为它的灵敏度很高，而且具有很好的选择性。目前可以应用的电极修饰材料有很多，例如，碳纳米管[28]，石墨烯[29]，生物炭[30]，金属纳米粒子[31]，金属氧化物[32]，以及导电聚合物[33]等，它们能够对酚类化合物作出有效的检测。在质量控制分析和医学控制中，开发一种同时检测ACOP和4-AP的简单，灵敏和准确的分析方法非常重要。

1.2化学修饰电极的制备

在创建化学修饰电极时，可以采用多种不同的基底，主要包括：金属及其氧化物、碳基材料等。一般情况下，在没有对材料进行修饰之前，它们也能够单独用作电极，但是在使用基底电极之前，必须先进行一系列预处理，例如，抛光处理电极表面、用化学物质处理等。在电极化学修饰电极研究过程中，表面结构设计、构建等工作是重中之重，选择何种修饰技术直接决定了修饰电极的电化学性能，也决定了它的应用效果。

如果想要得到不同的修饰电极，需要采用不同的制备方法，在选择制备方式时，必须参考电极基底材料、电极用途等因素。如今，在制备修饰电极时，主要应用吸附法、电化学法等。吸附法又分为自组装膜吸附、化学吸附、欠电位沉积等等。综合考量仪器、操作复杂程度等各个不同的因素，本次实验采用滴涂吸附法，在应用这一方法时，先通过挥发性溶剂将电极修饰物溶解，然后涂抹在电极表面上，等到溶剂完全挥发掉之后，电极表面就会产生一层修饰薄膜，就可以达到功能化修饰的目的。对于这一方法而言，不仅操作简便，而且能够节省较多时间。

1.3修饰材料MXene的介绍

过渡金属碳化物、氮化物、碳氮化物，即所谓的MXenes，已经作为一个新兴的二维材料家族引发了广泛的研究[34]，包括电化学储能[35]、电磁干扰屏蔽[36]、传感[37]、射频识别[38]等。MXenes有Mn+1XnTx的一般公式,其中M是过渡金属(如Cr、Ti、V、Mn、Nb、Mo等等),X是碳和/或氮,Tx是末端表面基团(例如?OH,?O,?F,?Cl,?Br,?NH等等),n=1-4,?ene是石墨烯的类似物[39]。MXenes一般是通过在MAX相中选择性去除A原子层得到的，其中A为Al、Ga等13或14族元素，M和X为MXenes中相同的元素[40]。第一个MXene成员也是研究最广泛的一个是碳化钛(Ti3C2Tx)，它是在2011年通过在氢氟酸(HF)中刻蚀Ti3AlC2发现的[41]。到目前为止，已经合成了大于30种MXenes，在这其中有数百种被预测为热力学稳定的材料[42]。

MXenes继承了其MAX前驱体，具有六方晶格对称，并具有高达15100S/cm的优异金属导电性[43]。更重要的是，这样的金属电导性可以通过替换