2025《LPG转化催化剂研究进展文献综述》3600字.docxVIP

-PAGEIII-

LPG转化催化剂研究进展文献综述

用于LPG制烯烃催化剂主要是改性HZSM-5分子筛。Na+改性纳米HZSM-5可以调节催化剂的酸度，减少催化剂的强酸中心，有效的抑制氢转移副反应发生，减少芳烃的形成，双烯的选择性达80%，但催化剂活性低，C5+非芳烃的选择性达10%ADDINNE.Ref.{FC026A6D-2FD9-4E7A-8020-7D27CD78AED3}[57]。用TPAOH处理HZSM-5制备了多级孔HZSM-5，并用湿浸渍法合成Gr2O3/HZSM-5，反应120h后LPG转化率达35.8%，双烯选择性达58.9%。TPAOH处理不仅能够使HZSM-5中孔隙度增至51.4%，还可以提高弱/强酸的比值，而Gr2O3引入增加了HZSM-5的弱酸量和强酸酸度，这恰恰是C2H4、C3H6高选择性的原因ADDINNE.Ref.{8996AA1D-89E6-43F6-904E-2E6E68C71762}[10]。通过对SBA-15重结晶合成具有相对连通介孔的多级孔HZSM-5，B酸和L酸具有合适的B/L值，中孔隙度69%，LPG转化率58.8%，双烯选择性68.3%ADDINNE.Ref.{4434DAA8-1A70-4E94-8F05-E47F4DC9B66F}[11]。重结晶合成的HZSM-5比商品化的HZSM-5总酸量少，弱酸B/L酸比(1.33)较高，弱L酸位点较多。同时连通的介孔可以促进烯烃的扩散，抑制烯烃二次反应，C5+的选择性降至13.5%。可见多弱酸，少强酸，多介孔，少微孔的HZSM-5对乙烯丙烯具有高选择性，并抑制C5+。改善HZSM-5的孔结构和酸性质对LPG的选择转化具有重要意义。

1.1金属氧化物催化剂

金属氧化物催化剂的活性大多是可变价的金属氧化物，如V，Gr，Mn，Zn，Fe，Ga和In等氧化物，活性来源与金属价态有关。直接脱氢时，铬酸盐是轻烃脱氢反应的优良催化剂。此外，混合氧化物催化剂不一定具有协同作用。在CO2气氛中，Gr改性V基催化剂对丙烷氧化脱氢制丙烯生成速率没有明显的影响，而钼和钨酸盐改性V基催化剂则提高了丙烯的生成速率ADDINNE.Ref.4F7A-4945-88AD-28377CA9B8CD}[58]，转化率分别提高了3.36%和3.13%，收率提高了3.24%和3.26%。

1.2分子筛及改性分子筛催化剂

人们对MOR，Y和ZSM-5等分子筛作为轻烃裂化催化剂坐了相当多的研究ADDINNE.Ref.{424E7D90-1BC9-4A15-87E8-AF38BE790490}[59]。在这些分子筛中，ZSM-5酸度可调、热稳定性和水热稳定性好、形状选择性好，是一种公认的烃类催化裂化反应的优秀催化剂ADDINNE.Ref.{C2299EBD-759A-4775-A2D0-D6A14F665844}[60]。近几年的研究表明ADDINNE.Ref.{B28EA18E-78DF-42D8-B2AB-D71C4D4D8D3E}[61]，ZSM-5催化裂化反应的反应物和产物分子在微孔通道中的扩散容易被限速。为了提高催化剂的活性和寿命，分级微介孔沸石可以将降低微孔扩散限制的优势与微孔的形状选择性相结合ADDINNE.Ref.{9E16D2B9-5D22-442E-9F26-EE5BD8B8562E}[62,63]。这些分级ZSM-5分子筛在催化裂化反应中表现出了较好的活性ADDINNE.Ref.{AFF528C8-ACB2-4395-A92C-60CA92F36243}[64]。

ZSM-5分子结构具有规整的孔道ADDINNE.Ref.{0A32C8CA-12F5-455C-9D84-F230DE445163}[65]，B酸中心和L酸中心ADDINNE.Ref.{C1A4EE4E-4FBD-4695-9416-AF79F1531E96}[25]，使ZSM-5在丁烯转化制丙烯、乙烯表现出很好的性能ADDINNE.Ref.{611F894A-2FDB-42E1-BDB3-772[66]。ZSM-5沸石的狭窄孔隙使轻烃分子发生裂解，形成C2~C3不饱和化合物ADDINNE.Ref.{E521C3BD-C594-4512-8B6B-BBD2EA3398A1}[67]。同时，它们对双分子氢转移和齐聚反应的发生施加空间限制，这将导致分别形成C2~C4饱和化合物和二聚产物。元素改性ZSM-5可提高催化剂的稳定性，弱化了脱酸反应产生的酸位点，提高了对低碳烯烃的选择性。

由于硼对沸石酸性强度的影响，在MFI(ZSM-5)结构中加入硼有望增加有价值的特性。与铝相比，硼有较弱的酸中心，这对