《仪器分析》课件——7.2气相色谱仪.pptxVIP

气相色谱仪

气相色谱仪结构

气路系统

01

气体净化

常用气体

气相色谱法常用的气体有载气及辅助性气体，如空气、O₂、H₂等。

载气纯度影响

载气的纯度影响气相色谱仪的灵敏度和稳定性，不纯的载气会干扰分析结果。

净化管及净化剂

气路中通常串联装有硅胶、活性炭和分子筛等净化剂的净化管，可除去载气及辅助性气体中的水分和有机杂质等。

载气流速

表示方法

载气的流速可以用单位时间内载气通过的距离（线流速）表示，也可用单位时间内载气通过的量或体积（载气流量）表示，分析工作中常用流量表示。

载气分子量选择

由速率方程，当载气流速u较小时，纵向扩散是色谱峰扩张的主要因素，应采用分子量较大的载气，如N₂、Ar；当载气流速u较大时，C·u为控制因素，宜采用分子量较小的载气如H₂或He。

不同色谱柱载气流速范围

填充柱载气为N₂时，载气流速常选用20-60ml/min；载气为H₂时，载气流速常选用40-90ml/min。毛细管柱载气为N₂时，载气流速常选用2-4ml/min；载气为H₂时，载气流速常选用4-6ml/min。

进样系统

02

进样方式

溶液直接进样

采用微量注射器、微量进样阀或有分流装置的气化室进样，进样量一般不超数微升。柱径越细，进样量应越少，毛细管柱需分流以免过载。

自动进样

一般用定量阀，通过工作站设置进样量、进样间隔、进样针清洗等参数。重复性好，可自动操作，适用于批量分析。

顶空进样

将固态或液态试样置于密闭小瓶，在恒温加热室使挥发性组分气液平衡，进样器吸取顶空气注入色谱柱。适用于固液试样中挥发性组分分析，如中药材芳香成分、酒和饮料中挥发性香精，一般为自动进样。

气化室及温度选择

气化室的作用

气化室是将液体试样瞬间气化的装置，能使试样以气态形式进入色谱柱进行分离分析。

温度选择依据

取决于试样的沸点、稳定性和进样量。温度一般等于或稍高于试样沸点，不能太高，以防试样分解或发生副反应。热稳定性差的试样，可用高灵敏度检测器、降低进样量使其在低温气化。

与柱温的适宜差值

气化室温度一般以高于柱温30-70℃为宜。

进样量的选择

对分离效果的影响

进样量大小直接影响谱带初始宽度，进样量越大，谱带初始宽度越宽，分离后的色谱峰越宽，不利于分离。

填充柱适宜进样量

气体试样进样量以0.1-1ml为宜，液体试样进样量小于4μl（TCD）或小于1μl（FID）为宜。

毛细管柱进样方式

毛细管柱采用分流装置分流进样，以控制进入色谱柱的试样量。

分离系统

03

分析型色谱柱

色谱柱分类

市售的分析型色谱柱通常分为填充柱和毛细管柱。

柱参数对比

填充柱内径2-6mm，长度0.5-6m，相比6-35，理论板数约10³块；毛细管柱内径0.1-0.5mm，长度20-200m，相比50-1500，理论板数约10⁶块。

相比的概念及作用

相比也称相比率，用β表示，是指色谱柱中流动相和固定相的体积比。相同柱长和固定相的色谱柱，相比不同，组分的保留时间不同。

色谱柱柱温选择

01

柱温的影响

柱温直接影响组分分离的效果和分析的速度。提高柱温，保留时间减小、分析时间缩短，但分离度降低；降低柱温，分离改善，但分析时间增长。

02

柱温选择原则

柱温要控制在固定液的最高和最低使用温度间，考虑组分不分解、不冷凝，一般选择在试样组分的平均沸点左右或稍低。

03

不同沸点试样柱温参考

高沸点试样（300-400℃）柱温低于平均沸点温度，中等沸点试样（200-300℃）柱温在150-200℃，气体试样柱温在50-100℃。

04

柱温控制方式

分为恒柱温和程序升温。恒柱温法在分析过程中色谱柱温度恒定；程序升温法在分析过程中改变柱温，适用于组分沸程较宽的复杂试样。

检测系统与记录系统

04

检测系统-检测器分类

01

输出信号大小取决于单位时间内进入检测器的组分质量，与浓度关系不大。常见的有氢火焰离子化检测器（FID）和火焰光度检测器（FPD）等。

02

响应值取决于载气中组分的浓度。常见的有热导检测器（TCD）及电子捕获检测器（ECD）等。

质量敏感型检测器

浓度敏感型检测器

检测系统-性能指标

01

噪音与漂移

在无试样通过检测器时，由仪器本身及工作条件等偶然因素引起的基线起伏波动叫噪音；单位时间内噪音单向变化的幅值为漂移。

02

灵敏度

指单位物质的含量（质量或浓度）通过检测器时所产生的信号变化率。浓度型检测器灵敏度（Sc）指每毫升载气中有1mg被测物质通过时产生的信号值；质量型检测器灵敏度（Sm）指每秒有1g物质进入时产生的信号值。

03

检测限

某组分峰高为噪音3倍（也有2倍）时，单位时间内引入检测器单位体积流动相中被测组分的质量（或浓度）。计算公式为D