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底泥重金属污染固化修复技术文献综述
1)重金属的固化特点
固定化处理技术主要是将不同的化学固化剂与沉积物含有的各类重金属污染物相互混合,转化和控制调控各类重金属的理化性质,通过诸如络合、氧化还原、吸附、沉淀和离子交换等一系列的化学反应,使各类重金属在生物环境利用中的不可移动性和环境生物综合利用度大大减弱[6]。与许多修复污染沉积物的技术相比,重金属固化技术不仅可以应用于原位修复,也可以起到异位修复的作用,而且经济高效,所以在工程应用中应用率较高[7]。
2)固化剂的选择
固化剂的正确选择是实现金属固定化合物修复技术的关键[6]。目前,固化剂的物质品种及其数量和主要用途种类繁多,常用的钝化剂物质种类主要包括有沸石、石灰性物质、碱性和磷酸盐类物质、碳质材料和硫系固化剂等。
氧化镁和氧化钙等一些碱性化学物质对受到重金属离子污染的底泥沉积物的固化反应机理主要是通过改变底泥对其他重金属离子的吸附固化效果,或是底泥形成碳酸盐的沉淀,使得底泥中有效态和重金属的离子含量大大减小,达到固化重金属的作用[6]。周雪飞等[65]对苏州湖底泥的各种重金属物质污染严重程度情况展开了综合调查并组织开展了固定化实验,结果表明,经过固化后的底泥pH从初始的6.76分别升高至8.33、8.15和8.21,重金属Zn、Cd和Ni稳定态的含量分别增加了10.6%、4.5%和1.7%。Lombi等[66]针对近年受重金属污染的土壤,投加了CaO进行处理,发现经过处理的底泥中两种主要重金属Zn和Cd的可交换态的含量明显有所减少,而Zn和Cd的可残渣态均存在不同程度的升高。苏良湖等[67]用CaO固化了受到重金属Zn、Mn、Pb污染的底泥,通过TCLP浸出毒性的测定对固化后的效果展开了评价,结论说明,当CaO的添加量为75g·kg-1,底泥中Zn、Mn和Pb的浸出量分别减少了72.8%、34.9%和67.6%。Garcia等[68]针对重金属污染的地区土壤,以轻质氧化镁材料作为土壤固化剂用进行了固定,利用TCLP测定毒性浸出效果,发现,浸出液中重金属的含量与空白对照组相比,降低了80%,说明轻质氧化镁对受重金属污染的土壤具有固化作用。但由于碱性物质固化剂的总体投加量高,当投加量控制不当时,容易直接造成土壤和底泥的各种碱性物质污染。所以在实际应用时对碱性固化剂的总体投加量和分配比等必须进行严格把控。
在对重金属进行固化处理的过程中,也常常采用羟基磷灰石、磷酸氢钙等磷酸盐类固化剂。陈世宝等人[69]通过分别施用多种不同含磷化合物展开了对受到重金属污染地区的土壤修复实验,结论分析表明,在重金属受到污染的地区土壤中通过添加磷矿粉、羟基磷灰石等能有效降低其在土壤地表层中的有效态铅的含量。与空白对照组相比,在土壤固化过程进行了270d后,土壤中有效态铅的含量均降低了80%左右,羟基磷灰石降低率最大,可达89.7%。在对重金属进行固化的过程中,磷酸盐类物质主要是通过吸附和诱导作用,使得重金属元素更加牢固地吸附在磷酸盐类物质表面,从而发生一系列沉淀反应,实现对重金属的固化。目前,针对受重金属污染的土壤和底泥,使用磷酸盐类物质固化的实验研究较多,但是需要属意的是在使用磷酸盐类物质对重金属进行固化时,其他重金属的迁移性也有可能得到一定程度的提高。例如,使用磷酸盐进行处理时,虽然减小了土壤中Pb的生物可利用性,但是同时提高了Mn的生物可利用性[70]。
海泡、沸石等天然的矿物类因为具有比表面积大、矿物颗粒小的特性,并且因为这些矿物表面的含有大量的负电荷,对于底泥中的重金属表现出很不错的离子交换作用和吸附作用。Houbend等[71]应用膨润土对污染土壤中Zn、Cd、Pb进行固化处理。结果表明,渗滤液中重金属浓度下降80%以上。Zhang等[72]对重金属Pb、Zn、Cu和Cd污染的土壤进行固定化研究,结果发现,坡缕石和石灰岩两种矿物均对重金属有良好的固定效果,但是土壤pH不同,固化效果不同。对于酸性污染的土壤,石灰岩对于Pb、Zn、Cu和Cd四种重金属的固化率可以达到63.42%、43.37%、49.64%和68.06%,而坡缕石对四种重金属的固化率为61.11%、41.98%、43.40%和78.01%;对于碱性污染的土壤,石灰岩对于Pb、Zn、Cu和Cd四种重金属的固化率可以达到52.94%、52.74%、40.42%和38.89%,而坡缕石的固化率为70.00%、64.38%、60.64%和64.81%。可以得出两种矿物对不同重金属的固化效果,坡缕石是优于石灰岩的。
林大松等[73]投加海泡石进行受Cd和Zn两种重金属污染的固化实验研究,发现,当海泡石投加量最大时,水溶态Cd和Zn的含量分
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