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- 2026-02-02 发布于湖北
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废盐在氯碱工业中应用现状综述
目录
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40671.1除磷技术 1
259351.2废盐在氯碱工业中应用现状 3
当废盐中的有机物被降解后,其中的无机杂质还需通过其他工艺进一步去除。例如有机磷农药废盐中会残留大量磷,其磷以不同种形式存在,因此需要进一步脱除磷酸盐。
1.1除磷技术
目前除磷的方法主要有生物法、化学沉淀法、膜处理法和吸附法。
生物法
生物法除磷是应用噬磷菌好氧聚磷和厌氧释磷的特征,通过交替好氧和厌氧操作来达到除磷的目的。其常见工艺有:A/O工艺、A2/O工艺、SBR工艺、EBPR工艺、多级A/O工艺等。以上工艺在良好的运行状态下,除磷效率可90%。生物法除磷成本低,工艺自动化水平高;但运行不稳定,出水水质变化大。生物法除磷主要应用于城市污水处理厂、自来水厂等。
化学沉淀法
化学沉淀法除磷的原理是在含磷废水中投加化学药剂,使其和水中的磷生成不溶性磷酸盐沉淀,再通过固液分离的方式除去磷。常用的化学药剂有:Fe2+、Fe3+、Al3+、Ca2+、Mg2+
膜处理法
膜处理法(也称为“膜技术”)即运用膜的选择性分离的特性,将溶液中不一样的组分分离与纯化。目前应用在除磷中膜技术有反渗透法、纳滤膜法和正渗透法等。反渗透法和纳滤法是利用压力使膜分离,膜孔径通常1nm,小分子(如:水分)或离子(如:Cl-)透过膜,截留大分子或离子(如:PO42-)[39]。它们能够在较高的膜通量下高效截留PO42-,富磷液中的磷也可得到有效回收。正渗透法是使溶液产生渗透压,从而驱动膜分离,净水会被分离至驱动液中,再通过反渗透法产生净水[40]。Qiu等自制了正渗透膜-生物反应器,TOC、氨氮、PO42-的去除率分别在90%、99%、97.9%,且反应器运行的98天中,总磷回收率达到71.7%[41]
吸附法
吸附法是利用吸附剂本身具有大比表面积以及各种基团,经物理吸附、离子交换,以及表面沉淀等过程,进而完成将污水中的磷脱离,再利用解析法来回收磷。常用的吸附剂有沸石、活性炭、炉渣、离子交换树脂等。辛杰等[44]研究了赤泥、粉煤灰、沸石、硅藻土、铁铝泥5种吸附剂对磷的吸附性能,并对性能较好的吸附剂进行改性,其中铁铝泥、赤泥和粉煤灰的吸附效果较好。分别改性后,经铁盐改性后的粉煤灰和赤泥吸附量提高了4.8倍和5.7倍,盐酸改性的铁铝泥提高了1.7倍。Jiang等[45]通过静电实验和动力学实验探索了海绵铁和沸石的磷吸附性能,研究表明海绵铁吸附类型分别为化学吸附,而沸石为静电吸附或离子交换。
纳米材料和纳米技术是近年来热门的研究之一。纳米颗粒因为比表面积大、活性高的特点,在废水深度处置中有良好的效果。为了克服纳米材料应用过程中团聚失活、不易分离的缺点,学者们将纳米颗粒材料负载至具有孔结构的纳米载体材料中,制成纳米复合材料。徐兆郢[46]将纳米水合氧化铁(HFO)负载于丙烯酸阴离子交换树脂上,探究最佳制备条件、吸附性能佳的复合吸附剂和吸附类型和机理,其复合材料对磷的吸附可达到二级出水标准。吸附法不会有二次污染,甚至部分吸附剂可通过资源化再应用来制作;且无论物理和化学吸附的磷都可回收再利用,但吸附剂受干扰性强,吸附剂的不同性质也限定了其使用范围,再生较为繁琐。
1.2废盐在氯碱工业中应用现状
氯碱工业是通过电解饱和盐水(NaCl溶液)的方式来制得烧碱(NaOH)、氯气(Cl2)与氢气(H2)。因此废盐的再利用若向其发展,可以得到很大程度的资源化。氯碱工业从中世纪发展至今,经历了很多工艺的变革和进化。
1.2.1苛化法
早在中世纪,人们发现将纯碱(Na2CO3)和石灰乳(Ca(OH)2)作为原料,充分混合后,加热可生成苛化泥(CaCO3)和NaOH,如反应式1-1。该法在使用中消耗大量Na2
Na
(1-1)
1.2.2隔膜法
隔膜法与水银法同时产生于19世纪90年代,随着隔膜电解槽和紧随其后的水银电解槽的发明,标志着电解法生产NaOH的时代开始。电解盐水生产NaOH的出现其主要原因是解决了阳极产生的Cl2和阴极产生的NaOH和H2如何有效分离的疑问。隔膜法是利用多孔性能较好的石棉隔板将阴极室和阳极室分开,阳极为石墨或钛金属,阴极为铁丝网。随着NaCl水溶液在阳极被电解产生Cl2,Na+通过隔膜进入阴极室,与OH-生成NaOH,H+
NaCl+
(1-2)
为了是阴极室中OH-不向阳极室移动,电解液从阳极区向阴极区的流动速率需大于OH-的电迁移速度。水和离子可以顺利通过隔膜,而气体无法通过,不仅可以防止H2和Cl2混合引起爆炸,还能够避免Cl
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