正相硅胶选择洗脱气相色谱法、液相色谱质谱法检测食品中甲胺磷残留及其作用机理研究.pdfVIP

第37卷 分析化学(FENXIHUAXUE)研究报告 第10期 of 1426—1432 2009年10月 ChineseJournal AnalyticalChefnistry 正相硅胶／选择洗脱．气相色谱法、液相色谱一质谱法检测 食品中甲胺磷残留及其作用机理研究 苏建峰“ 张金虎2 林永辉3 梁震” 刘建军1’4 1福建华日食品安全检测有限公司，福州350015)2(福清出入境检验检疫局，福清350300) 3(福建出入境检验检疫局，福州350001)4(中国检验认证集团福建有限公司，福州350001) 摘要以正相硅胶／选择洗脱为核心，建立了一种适用于各种复杂基质食品中甲胺磷残留分析的前处理方 法。样品用无水Na2SO。配合乙酸乙酯均质研磨，超声波辅助提取，提取液经PSA粉末分散固相萃取和Lc—si 柱单一溶剂选择洗脱净化后，供气相色谱仪(GC)和超高效液相色谱．串联质谱仪(UPLC．MS／MS)分析。气相 色谱采用火焰光度检测器(FPD)，液相色谱．质谱联用采用电喷雾正离子方式(ESI+)，，13键合技术(HSST3) 和亲水作用(HIuc)超高效液相色谱柱分离，外标法定量。方法简便、快速，通过优化前处理和上机条件，在 最优条件下进行测试，气相色谱法、液相色谱-质谱联用法的定量下限(S／N10)为0．O007—0．006ms／kg，回 收率分别为73％一90％，81％～96％，相对标准偏差分别为2．4％一6．1％，5．2％一10．8％。并对选择洗脱 净化过程中的作用机理进行了研究。 关键词气相色谱法，超高效液相色谱．串联质谱法，r13键合技术色谱，残留分析，甲胺磷 l 引 言 的农药¨J，虽然国家于2007年禁止其销售和使用，但违规现象屡禁不止，甲胺磷残留超标及食物中毒事 件时有发生，使得检测甲胺磷残留问题成为人们关注的焦点。但甲胺磷残留检测技术一直被认为是农 药残留检测技术中的难点之一，样品基质的复杂化程度直接影响到实验结果及成败¨曲J。 通过选择对干扰物质无响应的检测器，可以在一定程度上解决基质干扰的问题。但各种检测器都 有它的弱点：FPD检测器在检测含硫基干扰物质(葱、蒜等)和加工过程中使用类似物质处理过的样品 (干香菇等)时干扰严重，无法进行定性与定量分析；NPD检测器对自然界中普遍存在的含氮化合物有 响应，结果易受干扰，而且响应值低、峰形拖尾严重，定性与定量分析困难；MS检测器检测甲胺磷时，由 于保留时间短，所监测离子的分子量小，易受干扰，信噪比较低，分析复杂基质样品时信噪比很差，无法 满足要求。而且，气相色谱检测时需要在衬管中气化，甲胺磷对衬管的洁净程度极其敏感。近年来，液 相色谱一质谱联用被用于检测甲胺磷，样品无需加热，不会分解，也不涉及衬管吸附，具有一定的优势。 但在检测复杂基质样品∞1时，由于甲胺磷在普通反相色谱柱上基本无保留，大量共流出的杂质产生了 严重的离子抑制(基质效应)，甚至无响应。 提高前处理的净化效果才是彻底解决甲胺磷问题的办法。本实验建立了一种甲胺磷残留分析的前 处理新方法，选择各种复杂基质样品(黑胡椒粉、茶叶、干香菇、小麦、蒜、韭菜、姜、葱、烤鳗及黄鱼)及有 代表性样品(菠菜、苹果)进行验证。由于食品中硫基干扰物质与农药性质极其相似，目前尚没有办法 在前处理阶段将它们除去[．7．8|，必须在制样时用微波或磷酸对样品进行处理，在实际检测中难以操作。 本方法实现了农药与硫基干扰物质在前处理的分离，使葱蒜类样品中的甲胺磷残留检测在GC—FPD上 也能得到无干扰的色谱图。另外，本方法实现了各种不同基质样品中甲胺磷残留检测方法的统一。 本方法将1．8 T3、1．7 p,m填料的13键合技术HSSla,m填料的亲水作用Hilie超高效液相色谱柱配 合电喷雾串联质谱用于有机磷农药检测，解决了普通反相色谱柱死时间问题，关于有机磷农药在这两种 新型液相色谱柱上的色谱行为尚未见文献报道。实验发现甲胺磷在LC·si固相萃取小柱上能够实现单 2009-05-05收稿；2009-07-14接受 本