乙二醇苯醚的催化氧化动力学研究.docVIP

  乙二醇苯醚的催化氧化动力学研究# 彭肖，刘菁菁，李小红，于卫峰，刘莹，杨昱翀，孟祥光** （四川大学化学学院，成都 610064） 5 10 15 20 摘要：本文合成了 2,2′-二氨基吡啶醋酸钴（II）和 2-巯基苯并恶唑，并研究了以此两种催 化剂在甲酸溶液中催化过氧化氢氧化乙二醇苯醚降解的反应。通过气相色谱检测乙二醇的生 成量以及乙二醇苯醚的降解随时间变化情况。研究表明乙二醇苯醚氧化降解有两条途径：一 条生成乙二醇，另一条为苯环的氧化。通过反应动力学计算，获得了乙二醇苯醚降解以及两 条氧化反应的速率常数。研究发现 2,2′-二氨基吡啶醋酸钴（II）对过氧化氢氧化乙二醇苯醚 的催化活性比较好，并有一定的反应选择性；亲核性较强的 2-巯基苯并恶唑对此催化氧化 反应表现出了更好的催化活性和选择性。通过不同温度的反应情况数据，进一步计算了此氧 化反应的活化能。 关键词：催化氧化；过氧化氢；乙二醇苯醚；速率常数。 中图分类号：0643 Studies on kinetics of the catalytic oxidation of ethylene glycol phenyl ether PENG Xiao, LIU Jingjing, LI Xiaohong, YU Weifeng, LIU Ying, YANG Yuchong, MENG Xiangguang (College of Chemistry, Sichuan University,Chengdu 610064) Abstract: In this paper two catalysts bis(acetato-O,O′)–bis(2-aminopyridine-N)-cobalt(II) (CoBAP) and benzo[d]oxazole-2-thiol (BOT)were synthesized. The degradtion of ethylene glycol phenyl ether（EGPE) by H2O2 catalyzed by both CoBAP and BOT and the formation of ethylene 25 30 glycol with time were studied in formic acid by GC analysis. The studies indicated that there were two reaction paths for the oxidation of EGPE, one was for the formation of ethylene glycol, the other was for the oxidation on the benzene ring of EGPE. The reaction kinetic rate constants were calculated. The study indicated that catalyst CoBAP displayed good catalytic activity and certain selectivity，BOT showed better catalytic efficiency and selectivity for the formation of ethylene glycol. Further the reaction activation energies were calculated. Key words: catalytic oxidation;hydrogen peroxide;ethylene glycol phenyl ether;rate constants. 0 引言 木质纤维素是自然界中最丰富的可再生资源，也是自然界有待开发的最具有利用潜质的 能源之一。合理有效的开发利用木质纤维素，对解决目前人类社会面临的资源紧张、环境污 35 40 染以及能源匮乏等都具有重要意义。木质纤维素主要包含木质素、纤维素和半纤维素组分。 如何有效地将木质素从木质纤维素中分离降解并转化是当前木质纤维素生物质预处理以及 后续开发利用的关键问题之一[1]。 木质素主要以苯丙烷结构为单元的高分子聚合物[2]构成的的网状高分子[3] ，其化学结构 复杂，其中芳香苯醚结构，如β -O-4 单元、α -O-4 单元、5-O-4 单元等占有很大比例（70% 以上）[4]。木质素的转化和利用能够为化工行业提供源源不断的生产原料，这样的原料不但 来源广泛、价格低廉，而且绿色环保，因而具有广阔的开发应用前景。但是由于苯醚结构具 基金项目：高等学校博士学科点专项科研基金资助课题（200901811100