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第 23 卷 3 期 安 徽 师 范 大 学 学 报 自然科学版 Vol. 23 No. 3
2 0 0 0 年9 月 Journal of Anhui Normal University (Natural Science) Sep . 2 0 0 0
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文章编号 :1001 - 2443 2000 03 - 0298 - 04
十八电子规则适用条件的研究
吴 刚
(滁州师范专科学校化学系 ,安徽 滁州 239012)
摘要 :根据群理论 , 以中心原子和配体的键为基,进行对称操作 ,求出可约表示的特征标 ,得出含有
π键的八面体配合物遵循十八电子规则 ,无 π键的八面体配合物基本遵循十八电子规则 ,无 π键的
π π
四面体、无 键的平面正方形和有 键的平面正方形配合物均不遵循十八电子规则.
关键词 :可约表示 ;群 ;特征标 ;十八电子规则
中图分类号:O641. 1 文献标识码 :A
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十八电子规则又称有效原子序数规则 EAN , Oh 特征标表知道 :
由 Sidgwack 首先提出 ,他认为当过渡金属原子形成 A 1g Eg T2g T1u
配合物时 ,其价轨道上填满十八个电子时 ,配合物较 s (dz2 , dx2 - y2) (dxy ,dxz ,dyz) (p x ,p y ,p z)
为稳定. 虽有许多配合物遵循此规则 ,但也有许多例 中心原子有六个原子轨道和配体群轨道对称性一
σ
外. 本文尝试用结构理论对此问题作一些探讨. 致 ,参与形成 键 ,它们是 s ,d , d ,p ,p ,p . 而
z2 x2 - y2 x y z
dxy ,dxz ,dyz 由于没有和其对称性相匹配的配体群轨
1 无 π键的八面体配合物
σ
道 ,不参与 键的形成 ,当对称性一致的配体群轨道
正八面体配合物属 Oh 点群 , 中心原子可以提 和中心原子轨道组成分子轨道时 ,其分子轨道能级
供 s ,p x ,p y ,pz ,dxy ,dxz ,dyz , dx2 - y2 , dz2 共九个原子轨 图见图2.
道参与成键 ,在配体场作用下 ,其 d 轨道、p 轨道的
σ (
能级发生分裂. 现以六个 键为基进行对称操作 见
图 1) ,其可约表示 Γ的特征标 X ( R) 如下 :
O
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