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上海講師訓0508 第五章 碳四系列典型产品概 述 第五章 碳四系列典型产品第一节 丁二烯的生产技术 第五章 碳四系列典型产品第一节 丁二烯的生产技术 第五章 碳四系列典型产品第一节 丁二烯的生产技术 第五章 碳四系列典型产品第一节 丁二烯的生产技术 第五章 碳四系列典型产品第一节 丁二烯的生产技术 第五章 碳四系列典型产品第一节 丁二烯的生产技术 第五章 碳四系列典型产品第一节 丁二烯的生产技术 第五章 碳四系列典型产品第一节 丁二烯的生产技术 第五章 碳四系列典型产品第一节 丁二烯的生产技术 第五章 碳四系列典型产品第一节 丁二烯的生产技术 第五章 碳四系列典型产品第二节 顺丁烯二酸酐的生产技术 第五章 碳四系列典型产品第二节 顺丁烯二酸酐生产技术 第五章 碳四系列典型产品第二节 顺丁烯二酸酐生产技术 第五章 碳四系列典型产品第二 节 顺丁烯二酸酐生产技术 第五章 碳四系列典型产品第二节 顺丁烯二酸酐生产技术 第五章 碳四系列典型产品 第二节 顺丁烯二酸酐生产技术 第五章 碳四系列典型产品第二节 顺丁烯二酸酐生产技术 第五章 碳四系列典型产品第二节 顺丁烯二酸酐生产技术 * * 1.学习目的要求:P169 (1)掌握丁二烯、顺丁烯二酸酐生产反应原理、工艺条件和工艺流程; (2)理解碳四馏分抽提丁二烯基本原理、工艺影响因素及工艺流程; (3)了解丁二烯、顺丁烯二酸酐生产主、副反应关系及催化剂。 2.碳四烃的综合利用及用途: (1)碳四馏分的综合利用可归纳为以下几个方面: ① 用作炼油厂、石油化工或一般民用的燃料; ② 用于生产烷基化汽油和叠合汽油; ③ 用作石油化工原料(是碳四馏分应用的发展方向 )。 (2)以碳四烃为原料的主要合成产品及其用途见P169表5-1 3.本章主要内容: 主要介绍丁二烯和顺丁烯二酸酐的工业生产技术。 丁二烯,butadiene,通常指1,3-丁二烯,又名二乙烯、乙烯基乙烯, 结构式为CH2=CH-CH=CH2,相对分子质量54.092。 1.基本性质 P170 2.深加工系列产品及其用途(表5-2)P171 3.工业生产方法(有三)P170 (1)丁烷或丁烯催化脱氢制取丁二烯 该法采用碳四烃(正丁烷、正丁烯)为原料,在高温下进行催化脱氢生成丁二烯: (2)丁烯氧化脱氢制取丁二烯 该法采用空气为氧化剂,丁烯和空气在水蒸汽存在下通过固体催化剂,使发生氧 化脱氢反应而生成丁二烯。 氧化脱氢法于1965年开始工艺化。它开辟了从碳四馏分中获取丁二烯的新途径, 而且较以前丁烯催化脱氢法有许多显著优点。因此,颇为科学界和企业界所重视,并 已逐渐取代了丁烯催化脱氢法。 (3)从烃类裂解制乙烯的副产物碳四馏分抽提丁二烯 此法是在裂解碳四馏分中加入某种溶剂,使丁二烯分离出来。 因使用的溶剂不同,名称也不同。如以乙腈为溶剂,进行碳四馏分抽提丁二烯,称为 乙腈法;以二甲基甲酰胺为溶剂,则称为二甲基甲酰胺法等。 一、丁烯氧化脱氢生产丁二烯 (一) 反应原理 1.主反应:(放热反应,在很宽的温度范围内,平衡常数均很大,在热力学上是很 有利的,反应可视为不可逆) 2.副反应:(1)有丁烯或丁二烯的氧化及深度氧化 (2)丁烯的三种异构体以很快的速度进行异构化应等。 在铁系催化剂上进行氧化脱氢反应的主、副反应关系可用图5-1表示 P173 3.催化剂 两类催化剂性能举例见表5-3 P173 正丁烯氧化脱氢制丁二烯的催化剂有许多种,其中应用于工业上的主要有二类: ⑴ 钼酸铋系催化剂—是以Mo-Bi氧化物为活性组分,以碱金属和铁族元素为助催化剂的多组分催化剂。常用载体为SiO2或Al2O3。催化剂制备采用流化床浸渍法,包括浸渍、干燥、分解及活化。钼酸铋系催化剂特点是使用周期长,性能稳定,选择性高,不足之处是副产物含氧化合物尤其是有机酸的生成量较多,三废污染较严重。 ⑵ 尖晶石型铁系催化剂—ZnFe2O4.Mn
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