有机化学卤烃.PPTVIP

1.乙烯型和苯型卤代烃  卤原子与双键或苯环直接相连。 这类化合物的卤原子很不活泼,一般不能被-OH、-OR、-NH2、-CN 所取代；加热条件下也不能与AgNO3的醇溶液反应。 CH2-CH-Cl π3 4 由于p-π共轭，使氯原子电子云向双键方向转移，增强了碳原子与氯原子的结合能力，氯原子活泼性降低，一般不发生亲核取代反应。 CH2=CH-Cl的结构： ‥  由于氯与苯环形成P-π共轭，很不活泼，难与亲核试剂发生反应。 氯苯的结构 π7 8 ‥ Cl 但乙烯型和苯型卤代烃在一定条件下可以生成格氏试剂。 2.烯丙基型和苄基型卤代烃 卤原子与双键或苯环之间相隔一个饱和碳原子。 非常活泼,很容易发生亲核取代反应，比叔卤代烃活性还高。 CH2=CHCH2-Cl CH2=CHCH2+ + Cl- 由于P-π共轭,使正电荷得到分散，稳定性增强 + CH2-CH-CH2 形成较稳定的苄基碳正离子： π7 6 + 3.孤立型卤代烯烃和卤代芳烃  卤原子与双键或苯环相隔两个或两个以上的饱和碳原子。 氯原子与不饱和键距离较远，相互间影响很小。故活泼性与卤代烷相似。  不同卤代烃中卤原子的活泼性顺序为： 叔卤代烃仲卤代烃伯卤代烃 苄基型 烯丙基型 氯苯型 乙烯型 * 由于 p-π共轭的结果，电子云分布驱于平均化， 氯的一对未共用电子对也不再为氯原子所有，发生离域，为整个共轭体系所共有，这就使C-Cl键的电子云密度相应增加,键长缩短，这也意味着C-Cl键结合的更加紧密，键长缩短，致使氯原子活泼性降低，不容易发生一般的取代反应。 * 分子中若同时存在方向相反的诱导效应和共轭效应（无论是P-π还是π－π）时，对加成位置起主导作用的是共轭效应。 * 分子中的氯不能与双键形成共轭，C-Cl键断裂后，生成碳正离子,由SP3 变为SP2，形成pπ共轭体系，使正电荷得到分散，而稳定。也正由于正碳离子稳定，易形成，说明原来的物质活泼，易发生反应。与硝酸银－醇溶液在常温下立即反应就是一个明显的例子。 * 下页 首页 退出 上页 分 类 命 名 性 质 退出 烃分子中氢原子被卤原子取代后的化合物，称为烃的卤素衍生物，简称卤代烃。 卤原子是卤代烃的官能团。  通式：CnH2n+1X  简写：R－X（X=Cl、Br、I） 卤代烃的定义： 饱和卤代烃： 不饱和卤代烃： 芳香族卤代烃： 第一节 卤代烃的分类 乙烯型 烯丙型 孤立型 苯型 苄基型 孤立型 1.按烃基的不同分类： 一卤代烃 二卤代烃 三卤代烃  CH3CH2Cl BrCH2CH2Br CHCl3 连二卤代烃 多卤代烃 CH3CH2Br2 偕二卤代烃 氯仿 CHBr3 溴仿 CHI3 碘仿 2.按照卤原子的数量分为： 3.按卤原子相连的碳原子分类： 一卤代烃可分为三种： 伯卤代烃 仲卤代烃 叔卤代烃 第二节 卤代烃的命名 １．普通命名法 ２．系统命名法 1.普通命名法 适用于简单的卤代烃。按照卤原子和烃基的名称命名。 异丁基碘 甲基氯 乙基溴 CH3Cl CH3CH2Br CH3CH2CH2I 返回 正丙基碘 仲丁基氯 CH2-CH=CH-Cl  CH2=CH-CH2Cl 丙烯基氯 苄基氯 苯氯甲烷 烯丙基氯 叔丁基氯  选择含有卤原子的最长碳链为主链，卤原子作为取代基； 主链编号按位次和最小的原则； 分子中连有不同的取代基时，按照次序规则, 小的在前大的在后。 返回 ２．系统命名法 4-甲基－1-溴戊烷 CH3-CH2-CH-CH2-CH2CH3 CH2Cl 2-乙基－1-氯戊烷 卤素和烷基位置相同时，给烷基最小的编号。 2-甲基-3-氯丁烷 2-甲基-4-溴戊烷 不饱和卤代烃  选择含有不饱和键和卤原子在内的最长碳链为主链，编号从距离不饱和键最近的一端开始。 CH3-CH=CH-CH2-Cl  CH2=CH-CH2-CH2-Cl 1-氯-2-丁烯 4-氯-1-丁烯 3-甲基-5-氯-2-戊烯 CH3-CH-C=CH2 Cl CH2CH3 2-乙基-3-氯-1-丁烯 芳香族卤代烃：  一般以芳烃为母体,卤素为取代基