有机化学含氮.pptVIP

* 脂肪胺生成的重氮盐即使在低温下也不稳定，制备上无意义。 * 由于三溴苯胺的碱性很弱，不能与HBr成盐，因此析出白色沉淀。 * 如果制备间硝基苯胺，可将苯胺与浓硫酸反应，生成苯胺硫酸盐后再硝化。由于-NH3+是间位定位基，故硝化的主要产物是间硝基苯胺。 例2： ⑵被羟基取代 为避免生成的酚与未反应的重氮盐发生偶合反应,常用硫酸重氮盐。 在有机合成上常通过该方法,来制备不能用磺化碱熔法制取的酚类。 如: ⑶被卤原子取代 CuCl HCl CuBr HBr 常用于合成用其它方法不易或不能得到的卤代芳烃。 在氯化亚铜或溴化亚铜的作用下,重氮基可被卤原子所取代。 如: 间氯溴苯 重氮盐与碘化钾水溶液共热,就能生成产率较高的碘代物。 苯与碘反应直接制备碘苯较困难。由于反应是可逆的，HI又是还原剂，所以反应主要向左进行。 H2O ⑷被氰基取代 CuCN/KCN KCN/Cu 在氰化亚铜的氰化钾溶液中或在铜粉存在下与氰化钾的水溶液作用,重氮基就可被氰基取代。 例： 重氮盐反应后,重氮基上的两个氮原子仍保留在分子中,称为保留氮的反应。 ⑴还原反应 ⑵偶合反应 ２．保留氮的反应 重氮盐用氯化亚锡和盐酸(或亚硫酸钠)还原得到苯肼盐酸盐,再加碱得到苯肼。 ⑴还原反应 Sn2Cl2  HCl NaOH 苯肼使合成药物及染料的原料。 若用较强的还原剂如Zn+ HCl,则得到苯胺。 Zn HCl (桔红色) ⑵偶合反应(偶联反应) 重氮组分 偶联组分 弱碱性 0℃ 在一定条件下,重氮盐与酚或苯胺反应,生成有颜色的偶氮化合物,这个反应称为偶合反应。 (黄色) 偶合反应是亲电取代反应,但重氮正离子是很弱的亲电试剂,它只能进攻象酚或苯胺这类活性很高的芳环。 弱酸或中性 0℃ 偶合反应的规律: 由于电子效应和空间效应,偶合反应一般发生在苯环上的对位,若对位被其它取代基占据时,则发生在邻位,但绝不会发生在间位。 5-甲-2-羟基偶氮苯 NaOH H2O NaOH H2O 芳香族偶氮化合物Ar-N=N-Ar，性质稳定，都有颜色，广泛用作染料。偶氮染料是品种最多的一种，占全部染料的一半。  有些偶氮化合物颜色容易改变，不适于作为染料，用作指示剂。例如： 甲基橙 pH4.4(黄色) pH3.1(红色) 腈可以看成是HCN中的氢被烃基取代后的产物，也可以看成是烃分子中的氢被氰基取代后的产物。 一、命 名 二、性 质 第四节 腈 1.腈的命名 命名可根据腈分子中的碳原子数（包括氰基的碳原子）称为某腈，也可以烃为母体，氰基为取代基，称为氰基某烷。 如： CH3CN CH3CH2CN 乙腈 氰基甲烷 丙腈 氰基乙烷 苯甲腈（苯腈） 氰基苯 3．腈的性质 低级腈为无色液体，高级腈为固体。乙腈能与水混溶，随着分子量的增加，腈在水中的溶解度迅速降低，丁腈以上就难溶于水。 腈可以发生水解及还原反应。 ⑴水解 腈在酸或碱性条件下水解，得到羧酸。 H+或OH- RCOOH H+或OH- 例如： CH3CH2CH2COONa + NH3 CH3CH2CH2CN + H2O NaOH + H2O HCl + NH4Cl ⑵ 醇解 腈在酸的催化下，与醇反应生成酯。 ⑶ 还原 H2/Ni 腈催化加氢或用还原剂(如LiAlH4)还原，生成相应的伯胺，这是制备伯胺的一种方法。 Ni R-CN + H2 R-CH2NH2 丙烯腈在引发剂作用下，能聚合成高分子化合物——聚丙烯腈。 n CH2=CH-CN 　　 [-CH2-CH-]n CN 由聚丙烯腈制成的合成纤维－腈纶，俗称“人造羊毛”。具有强度高、保暖性好、耐光、耐酸等特点。 聚丙烯腈 * 有些一硝基化合物是液体 * 氯苯分子由于P-π共轭效应的影响，使得氯原子的活性非常低，在200℃下也不能被NaOH溶液水解成酚。 * 从以上例子可看出，随着硝基的增多，反应越来越容易进行。这是由于硝基是强的间位定位基，通过诱导效应和共轭效应，使苯环的邻对位降低的更多，使得与氯原子相连的碳原子上，显一定的电正性，有利于亲核试剂的进攻。 * 胺分子中的氮以SP3杂化轨道与三个氢原子的1S轨道交盖 N形成三个σ键，呈圆锥体