超临界CO2溶解性能的研究进展.pdfVIP

炼 油 与化 工 2011年 第5期 REFININGANDCHEMICALINDUSTRY 超临界CO2溶解性能的研究进展 王 鉴，张 楠，武 芹，王 思，张平平，赵 晶 (东北石油大学化学化工学院，黑龙江 大庆 163318) 摘要：文中以超临界CO的溶解特性为基础，综述了溶解度的测定方法及其各 自特点，讨论 了 温度、压力和夹带剂对溶解度的影响，并总结了夹带剂的作用机理，对溶解度的关联计算模型 加以介绍。展望了超临界CO：溶解性能的研究方向。 关键词：超临界；CO：；溶解；进展 中图分类号：TQ127．12 文献标识码 ：B 文章编号：1671—4962(2011)05-0001-05 化学工业的有机溶剂对环境造成 了严重污 至能增加几个数量级 。 染，人们正在寻找无毒无污染的物质来代替它。 1．2溶解度的测定方法 超临界CO不仅无毒 、无污染 、价格便宜，要求的 流体达到超临界条件需要较高的压力 ，而物 操作温度和压力也较低 ，而且CO：在超临界状态 质在高压下的的溶解度测定比较困难，不能使用 下有许多奇特的性质，如溶解能力、介 电常数随压 常规的测量方法。按照溶质在超临界流体中的 力上升而急剧变化 ，对高聚物有很强的溶胀能力 溶解方式 ，可以归结为静态法和动态法2类。 等，因而成为 “绿色”介质的宠儿。 (1)静态法 自1879年Hannay和Hogarth¨发现固体可 静态法是将固体溶质置于密闭的平衡釜内， 以溶解在超临界流体中以来 ，物质在超临界流体 用加压泵将超临界流体加入釜内，加压同时将系 中溶解现象成为了学术界的研究热点。近十多 统预热 ，直至实验所需的温度压力后 ，保持温度 年来 ，超临界CO：的溶解性质广泛用作萃取分 压力恒定。一般在平衡釜中采用搅拌或连续循 离、化学反应的介质 ，也可利用它对高分子具有 环等手段加速相平衡。 溶解、溶胀和渗透能力等来改性聚合物和制备新 根据所用高压釜的种类 ，静态法又可分为2 型功能材料 。然而 ，对于超临界CO：溶解特性的 类 ：分析法和合成法。① 分析法是在达到相平 理论基础研究相对薄弱 ，阻碍了该技术的工业化 衡时，从高压釜中取出流体样品对各相组分进行 进程 ，因此 ，加强基础理论研究是超临界流体技 分析 ，从而得到在指定温度和压力下 的平衡组 术发展的重点之一。 成。② 合成法是将预先配置好的一定浓度的物 1超临界CO：的溶解特性 料放人平衡釜 内，然后改变压力和温度 ，直至观 1．1超临界CO：对物质的溶解现象 察到某一相开始出现或消失。此时的压力、温度 超临界CO在临界点附近既有气体的高扩 以及物料浓度即构成了一个相的边界点。 散系数和低粘度 ，同时其密度接近液体 ，又具有 米娜 等用静态法测定了阿昔洛韦在超临 液体一样的溶解能力。随着科学技术的发展 ，超 界CO：中的溶解度。并采用P—R方程对溶解度 临界流体的相平衡研究逐渐活跃起来 ，其中固体 数据进行关联 ，平均相对误差为 10．0％。郑晓彬 物质 的溶解度研究尤为突 出。早在 1822年 ， 等 根据用超f临界溶液快速膨胀制备细微粒子 Cagniard首次报道了物质的临界现象。1869年 ， 技术的需要，建立了一套静态法测定固体溶质在 Andrew测定 了CO 的临界参 数 。1895年 ， 超临