环境样品中三种新型溴代阻燃剂的分析测定.pdfVIP

第 28卷 第 6期 环 境 化 学 Vo1．28，No．6 2009年 11月 ENVIRONMENTAL CHEMIS玎RY November2O09 环境样品中三种新型溴代阻燃剂的分析测定 马云娟 ， 陈社军 罗孝俊 张秀蓝 2 史 天 ， 麦碧娴 (1 中国科学院广州地球化学研究所有机地球化学国家重点实验室，广州，510640； 2 中国科学院研究生院，北京，100049) 摘 要 采用索氏抽提、多层硅胶氧化铝柱分离净化和气相色谱质谱联用仪(GC—EI—MS和 GCE·CNI-MS)分 别对沉积物及土壤样品中的十溴二苯基乙烷 (DBDPE)，四溴双酚A双 (2，3一二溴烯丙基)醚 (TBBPA—DB— PE)，1，2-双 (2，4，6-三溴苯氧基)乙烷(BTBPE)3种新型溴代阻燃剂进行了定性和定量分析，并建立了环境 样品中这3种新型溴代阻燃剂的检测方法 ．在 3个流程空 白中，所有 目标物都低于检出限；加标空白中目 标化合物 DBDPE，TBBPA—DBPE，BTBPE的回收率分别为74．8％一82．5％，88．9％一lo0．7％，86．7％一 102．3％．方法检出限分别为 1ng·g～，0．4ng·g 和0．1ng·g一．DBDPE，TBBPA—DBPE，BTBPE在沉积物 和土壤样品中测定结果的相对标准偏差分别为 16．29％，0．045％，0．051％．方法具有较低的方法检出限， 较好的回收率和重复性，适用于一般环境样品中新型溴代阻燃剂的分析和检测 ． 关键词 溴代阻燃剂 (BFR)，十溴二苯基乙烷 (DBDPE)，四溴双酚A双 (2，3-二溴烯丙基)醚 (TBBPA—DB— PE)，1，2-双 (2，4，6-三溴苯氧基)乙烷 (BTBPE)，气相色谱一质谱 ． 多溴联苯醚(PBDEs)是一类被广泛使用的溴系阻燃剂 (BFRs) ．但是，由于它们在环境 中的 持久性、生物富集性和毒性，PBDEs相继在欧盟、美国和中国等许多地区禁止或限制使用 J．对多 溴联苯醚阻燃剂的禁止使得一些新型的BFRs逐渐被大量生产和使用 J．例如，美国大湖化学公司宣 布将使用 1，2一双(2，4，6-三溴苯氧基)乙烷 (BTBPE)替代八溴联苯醚 ；美国雅宝公司以十溴二苯基 乙烷(DBDPE)替代十溴二苯醚，DBDPE在我国 自2005年投产 以后，产量迅速增加，年均增幅达 80％ ．四溴双酚A双(2，3一二溴烯丙基)醚(TBBPA．DBPE)，又称八溴醚，在我国使用也很广泛 j， 和八溴联苯醚用途较为相似．但是 目前对环境中的这些新型的溴代阻燃剂研究的不多，特别是对于环 境 中的TBBPA．DBPE，目前尚未见报道． 本研究采用气相色谱质谱联用仪 (GC．MS)对环境样品(土壤和沉积物)中的DBDPE，TBBPA．DB． PE和BTBPE进行定性和定量分析，建立它们的在环境样品中的分析检测方法． 1 实验方法 1．1 实验试剂 丙酮、正己烷、二氯甲烷均为分析纯，全玻璃系统蒸馏后使用 ．硅胶(80—100目)和中性氧化铝 (1O0—20O目)分别用丙酮／二氯 甲烷(1：1)混合溶剂抽提48h，真空干燥后，分别于 180~C，250~C活 化 12h，加入3％去离子水平衡过夜后于正己烷中保存 ． 标准物质：DBDPE和TBBPA—DBPE标准物质均为工业品，TBBPA—DBPE和DBDPE分别溶于甲 异辛烷(体积比，1：1)混合液和丙酮／四氢呋喃／甲苯(体积比，2：3：5)混合液中．BTBPE购 自加拿大wel— lington实验室．回收率指示物”C12-PCB141和”C12-BDE209购 自美 国CambridgeIsotope实验室，CDE99 (2，2，4，4，5一五氯联苯醚)购于Wellington实验室．内标BDE128购于美国Accustandards公司． 1．2 样品处理 沉积物或土壤样品冷冻干燥24h，然后研磨、过筛 (75目)，储存在棕色瓶内，避光保存 ．称取 10g左右样品，用200ml等体积混合的丙酮／正己烷混合溶剂对样品进行索氏抽提48h，抽提前在样品 2009年 1月 14日收稿 ． 国家 自然科