偏钒酸钠对甲酸在Pd／C催化剂上氧化的电催化性能影响的机理.pdfVIP

第3O卷 第2期 应 用 化 学 Vo1．30Iss．2 2013年2月 CHINESEJ0URNALOFAPPUEDCHEMISTRY Feb．2012 偏钒酸钠对 甲酸在 Pd／C催化剂上氧化的 电催化性能影响的机理 郭 琦。 李焕芝 季 云 陆天虹 (江苏教育学院生命科学与化学学院 南京210013； 江苏省新型动力电池重点实验室，南京师范大学化学与材料科学学院 南京210097) 摘 要 直接甲酸燃料电池的两大问题是 Pd催化剂对甲酸氧化的电催化稳定性不好和Pd能催化 甲酸分 解。研究发现，当Pd／C在偏钒酸钠溶液中浸泡后能吸附上vo；，吸附上vo；的Pd／C催化剂对甲酸分解的催 化性能会大大降低，由甲酸分解产生的CO的量也大大降低，使Pd／C催化剂被 CO毒化的几率也大大降低， 因此，在偏钒酸钠溶液中浸泡后的Pd／C催化剂对 甲酸氧化的峰电流密度要 比没有浸泡的Pd／C催化剂高 13％左右。计时电流曲线的测量表明，6000s时在偏钒酸钠溶液中浸泡后的Pd／C催化剂对甲酸氧化的峰电 流密度要比没有浸泡的Pd／C催化剂高42％左右。结果证明，在偏钒酸钠溶液中浸泡能提高Pd／C催化剂对 甲酸氧化的电催化活性，特别是电催化稳定性。 关键词 炭载 Pd催化剂，偏钒酸钠 ，甲酸氧化 ，甲酸分解，直接甲酸燃料电池 中图分类号 ：0646 文献标识码：A 文章编号：1000-0518(2013)02-0191-05 DOI：10．3724／SP．J．1095．2013．20082 直接甲酸燃料电池 (DFAFC)由于其燃料甲酸无毒、不易燃、电化学氧化性能好和对Nation膜渗透 率低等一系列优点而受到了越来越广泛的关注 。由于Pd催化剂对甲酸氧化的电催化活性比Pt催 化剂好[6J ，因此，Pd催化剂是DFAFC中常用的阳极催化剂。但是Pd催化剂对甲酸氧化的电催化稳定 性不好，这是DFAFC的一个大问题。其次，Pd催化剂能催化甲酸的分解 ，甲酸的分解可经2种平行 的途径进行： HCOOH— CO2+H2 (脱氢途径) (1) HCOOH CO+H，0 (脱水途径) (2) 因此，甲酸被Pd催化分解的产物之一可能是CO，而CO会使Pd／C催化剂中毒，这可能是Pd／C催 化剂电催化稳定性不好的原因之一。所以，探索既能降低 Pd催化剂对甲酸分解的速率，又能提高Pd催 化剂对甲酸氧化的电催化性能的方法及机理有着重要的意义。 本研究组在以前发现的电解液中加入偏钒酸钠 (NaVO，)，会提高Pd／C催化剂对甲酸氧化的电催 化性能[1，但对其原因不太清楚，本文主要研究NaVO能提高Pd／C催化剂对甲酸氧化的电催化性能的 原因和机理 。 1 实验部分 1．1 试剂和仪器 VulcanXC-72炭(粒径 30llm，美国Cabot公司)，Nation溶液 (质量分数5％，美国Aldrich化学公 司)，其余试剂均为分析纯，所有溶液均用三次蒸馏水配制。 电化学测量用CHI600型电化学分析仪(美国CHI仪器公司)和常规的三电极电化学池进行，x射 线衍射谱 (XRD)测量D／max—rC型转靶x射线衍射仪(日本理学公司)，管压40kV，管流100mA，CuKct 2012-03-07收稿，2012-05-08修回 科技部973项 目(2012CB215500)，国家自然科学基金资助项 目 通讯联系人 ：陆天虹，研究员；Tel：025Fax：025E-mail：tianhonglu@263．net；研究方向：化学电源 应 用 化 学 第30卷 射线源为光