相转移催化合成对溴苯甲酸的研究.pdfVIP

第 l0卷第4期 淮阴师范学院学报(自然科学) Vo1．10 No．4 2011年 8月 JOURNALOFHUAIYINTEACHERSCOLLEGE (NaturalScience) Al ．2011 相转移催化合成对溴苯甲酸的研究 刘 荣 ，戚小露 ，支三军 (1．江苏科圣化工机械有限公司，江苏 淮安 223002；2．淮阴师范学院化学化工学院，江苏 淮安 223300) 摘 要：研究了以水为溶剂，三乙基苄基氯化胺(TEBA)为催化剂，对溴甲苯为原料，高锰酸钾 为氧化剂，在酸性和碱性条件下合成对溴苯甲酸的反应．考察了催化剂用量、反应物摩尔比、反 应温度、反应时间等对反应的影响．最优条件为：以水为溶剂，n(对溴 甲苯)：n(KMnO4)： n(NazCO)为1．0：2．5：1．0，TEBA(5％)为催化剂，反应温度95％，反应时间2．5h，对溴苯 甲酸的 产率可达 82．44％． 关键词：相转移催化；对溴苯 甲酸；合成 中图分类号：O621．3 文献标识码 ：A 文章编号：1671．6876(2011)04．0316—03 0 引言 相转移催化(Phasetransfer)，简称 ，是 20世纪60、70年代以来在有机合成中应用Et趋广泛的一种 新的合成技术 ．相转移催化剂的优点：1)不使用昂贵的特殊溶剂，且不要求无水操作，简化了工艺；2)由 于相转移催化剂的存在，使参加反应的负离子具有较高的反应活性；3)具有通用性，应用广泛；4)原子 经济性．目前，相转移催化技术已广泛应用于有机反应的绝大多数领域，同时相转移催化技术在工业上 也广泛应用于生产生活中去，给社会带来了很大的效益．‘ 对溴苯甲酸是重要的精细化学品，被用于分析试剂，也是有机合成中间体，被用于有机合成，是染料 和医药的中间体_1j，其合成方法主要有化学氧化法和间接 电氧化法．用高锰酸钾氧化法制备苯 甲酸类 化合物，在以往的文献中大多采用了中性条件来进行实验[6J，但是在实验中发现，中性条件不能达到 预期的效果，所以本实验主要考察了碱性、酸性条件下，以对溴甲苯为原料，经相转移催化，由高锰酸钾 氧化合成对溴苯 甲酸的反应 ． H2SO Br cH ! Br C00H OH — 1 实验部分 1．1 仪器与试剂 IR光谱在AVATAR360仪器上用溴化钾压片来测定．所用的熔点仪使用前没有经过校正． 1．2 对溴苯甲酸的合成 依次向三颈瓶中加入对溴甲苯、催化剂TEBA、水，打开回流冷凝装置和搅拌器．水浴加热，待水浴温 度升至一定温度，向三颈瓶中分批加入高锰酸钾，加完后，控温反应时间2．5h左右．反应完毕，趁热抽 滤，除去反应中生成的沉淀．滤饼再用沸水连续洗涤2次，把洗涤液与滤液合并 ．如液体的颜色为紫色， 则加入乙醇，加热使高锰酸钾分解，再过滤，洗涤．将合并的滤液浓缩，冷却后加入 50％的硫酸进行酸 收稿 日期 ：2011-04-06 作者简介 ：刘荣(1966．)，男，江苏靖江人，工程师，工学学士，主要从事化学工程及应用化学研究 第4期 刘 荣等：相转移催化合成对溴苯甲酸的研究 317 化，出现白色沉淀，放置冷却后，抽滤，滤饼用冷的蒸馏水洗涤，放进红外恒温干燥箱进行干燥，称重．熔 点：251256％．对该样品进行红外光谱分析，结果见图1．与对溴苯甲酸的Sadder标准谱图相符 ． 冰 ∞ ∞ ∞ ∞ 柏 ，√ 一忡 ． ． ． ． ． ． ． ． ． 3ooO 2000 ／cm-I