有机硅改性磺酸型聚氨酯／丙烯酸酯复合乳液的制备.pdfVIP

第30卷 第2期 应 用 化 学 V01．30Iss．2 2013年2月 CHINESEJOURNALOFAPPLIEDCHEMISTRY Feb．2013 有机硅改性磺酸型聚氨酯／丙烯酸酯复合乳液的制备 周亭亭 杨建军 吴庆云 吴明元 张建安 (安徽大学化学化工学院，安徽省绿色高分子重点实验室 合肥 230039) 摘 要 将磺酸型聚酯多元醇、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)和三羟甲基丙烷(TMP)在无有机溶剂参与的情 况下进行预缩聚，以硅烷偶联剂y．氨丙基三乙氧基硅烷 (KH550)作为改性剂，加入双官能团单体甲基丙烯酸一 ． 羟乙酯(HEMA)，得到含乙烯基和有机硅封端的聚氨酯作为种子乳液，然后与甲基丙烯酸甲酯(MMA)、丙 烯酸丁酯(BA)混合单体共聚，合成了有机硅改性磺酸型聚氨酯／丙烯酸酯复合乳液。红外光谱的表征确定了 有机硅改性磺酸型聚氨酯／丙烯酸酯复合乳液的化学结构 ；透射电子显微镜观察证实了此复合乳液具有明显 的核壳结构 ；热重分析表明，经有机硅和丙烯酸酯改性后，胶膜的最大热失重温度提高了20℃，x射线衍射分 析表明胶膜的结晶度降低，有利于提高膜的韧性。力学性能测试及吸水率测试结果表 明，当有机硅含量为 1．9％时，胶膜的拉伸强度最高达到25．03MPa，断裂伸长率为328％，此时膜的吸水率最低。 关键词 聚酯多元醇，水性聚氨酯，丙烯酸酯 ，有机硅 中图分类号 ：0631 文献标识码：A 文章编号：1000-0518(2013)02-0143-05 D0I：10．3724／SP．J．1095．2013．20105 水性聚氨酯是一种环境友好型材料，但 目前生产的阴离子水性聚氨酯大多数是羧酸型的，其亲水能 力较差。而磺酸型水性聚氨酯 (WPU)，亲水能力较强，而且其制备勿需中和，不产生挥发性胺，有利于 环保[I]。磺酸基团的引入有2种方式，一是通过扩链剂引入聚氨酯硬段，二是通过聚醚或者聚酯多元醇 引入聚氨酯软段。前者已有报道，后者则几乎空白。磺酸基团位于聚氨酯软段，对硬段的规整性没有影 响，其涂膜性能接近于溶剂型聚氨酯 ]。但是涂膜的耐水性能不佳，导致其单独应用受到限制。而聚丙 烯酸酯乳液具有较好的耐水性和耐候性，但是存在着力学性能差、耐磨性差以及 “热粘冷脆”等弊端。聚 氨酯一聚丙烯酸酯 (PUA)复合乳液兼具二者的优势，被誉为 “第三代水性聚氨酯”而备受关注 4。。水性 聚氨酯经有机硅交联改性后，涂膜的憎水性、表面富集性和低温柔顺等均可以得到明显改善。在增加其 相对分子质量的同时也使网络结构更加密集，从而可增加其力学性能 。本文采用 自制的磺酸型聚酯 多元醇合成了软段含磺酸基团的聚氨酯预聚体，以硅烷偶联剂 KH550作为改性剂，以甲基丙烯酸羟乙 酯作为封端剂，制备了含硅水性聚氨酯种子乳液，再与丙烯酸单体共聚制备了有机硅改性的磺酸型聚氨 酯／丙烯酸酯复合乳液。 1 实验部分 1．1 试剂和仪器 间苯二甲酸二甲 -5．磺酸钠 (SIPM)，己二酸 (HA，纯度99％)，新戊二醇(NPG，纯度98％)，异佛尔 酮二异氰酸酯(IPDI)，丙烯酸丁酯(SA)，甲基丙烯酸甲酯(MMA)，甲基丙烯酸羟乙酯 (HEMA)，二月桂 酸二异丁基锡 (DBTDL)，丙酮 (AT)，以上均为工业品；三羟 甲基丙烷 (TMP)，-氨丙基三乙氧基硅烷 (APTES)，偶氮二异丁腈(AIBN)，以上均为分析纯试剂，蒸馏水 自制。NEXUS一870型傅里叶红外光谱仪 (FrlR，美国Nicolet公司)；Water-244．GPC型凝胶渗透色谱仪 (美国Waters公司)，THF作溶剂，标准聚 苯乙烯作参比；K．7000型气相渗透分子量测定仪 (VPO，德国KNAUER公司)，DMF作溶剂，65℃下测 定；JEM-21O0型高分辨透射电子显微镜 (日本电子株式会社)，试样经磷钨酸染色；CMT6104型微机控 制电子万用试验机 (深圳市新三思材料检测有限公司)，样品裁成哑铃型标准样条，拉伸速率为 2012-03-21收稿，2012-07-04修回 国家 自然科学基金 21044006)、安徽省 自然科学基金 59)资助项 目 通讯联系人：