CeH分子势能函数与热力学性质的理论计算.pdfVIP

第 31卷第 9期 西 南 大 学 学 报 (自然科 学版) 2009年 9月 Vo1．31 NO．9 JournalofSouthwestUniversity (NaturalScienceEdition) Sep． 2009 文章编号 ：1673—9868(2009)09—0106—04 Cel1分子势能函数与热力学性质的理论计算 江 文 世 西 昌学 院 办公室 ，四川I西昌 615013 摘要 ：在 Ce原子的相对论有效原子实势近似和 H原子 6～311++G**全电子基函数下，用密度泛函B3LYP方 法计算得到 Cel1分子基态X 的结构与势能函数 、力常数与光谱数据．同时计算得到 CeH 固态分子在 298K 时 的标准生成焓变△IH。、标准生成熵变△IS。和标准生成 自由能变△fGo分别为一46．90kJ／mol，一122．76J／(molK)和 1O．3OkJ／mo1． 关 键 词 ：CeH；势能函数 ；热力学性质；密度泛 函理论 B3LYP 中图分类号 ：O561．4 文献标识码 ：A 分子势能函数是分子总能量的主要描述和核运动的势能函数，是研究原子分子碰撞和分子反应动力学 的基础，也是研究分子稳定性的依据u j．铈是稀土元素中最丰富的金属元素 ，化学性质活泼．应用领域非 常广泛，如抛光粉、储氢材料、热电材料 、铈钨电极、陶瓷电容器 、压电陶瓷 、燃料 电池原料、汽油催化剂 等等．尤其在储氢材料和燃料电池原料中有重要应用 ，因此，研究铈氢等化合物分子结构与性质非常必要 ， 而双原子分子是研究基础 ，目前未见 CeH分子势能函数与热力学性质的研究报道． 镧系和锕系元素化合物分子的核外 电子数多，相对论效应明显 ，应用相对论有效原子实势计算含重元 素的分子的结构性质能获得满意结果 j．密度泛函理论可以方便处理 电子相关问题，在量子化学计算 中 被广泛用于各种化学问题研究 ．因此，本文使用密度泛函理论B3LYP方法 ，Ce原子用相对论有效原 子实势SDD及 SDD基函数 ，价电子 30个 (4s4p4d 4f5s5p5d6s)，H原子用 6—311++G**基函数 计算研究 Cel1分子基态的结构与势能函数和热力学性质，导出分子的光谱数据 ． 1 势能函数与光谱性质 双原子分子的势能函数可以用 Murrll—Sorbie(M—S)函数来表达 ： V (R)一 一 D。(1+alP+azp +a3P。)exp(一alp) (1) 其中：p=R--R ，R为核间距 ，R 为平衡值 ，通过计算得到平衡核间距 R 及不同R下 的能量值 ，然后用最 小二乘法拟合出M—S势能函数 ，再计算 出光谱数据． (1)式中参数D ，a，az，a。和光谱数据的关系为 f2一 D (a1一2a2) (2) 厂3— 6D (口3一a1口2+al。／3) (3) ． f4一 D (3a1一12a1。a2+24ala3) (4) Be一 ) 收稿 日期 ：2008—10—06 基金项 目：四川省教育厅 自然科学青年基金资助项 目(07ZB080)．