间规聚苯乙烯三维有序大孔材料的合成与表征.pdfVIP

间规聚苯乙烯三维有序大孔材料的合成与表征 1 * 张旭 李海青 沈晓莉 闫卫东 （河北工业大学，高分子科学与工程系，天津，300130） 关键词：二氧化硅胶体晶模板，三维大孔材料，配位聚合，合成 [1] 近年来，由于三维大孔材料（3DOM ）在光子晶体、传感器、层电池电极 等方面的潜在应用而逐渐称为代材料科学领域的一大研究热点。各种不同组成的 三维大孔材料通过复制胶体晶模板而制备出来，这些组成包括金属、无机氧化物、 [2] 半导体材料、聚合物等 。 迄今为止，对于聚合物三维大孔材料的研究大多集中在自由基聚合，通过热 [3] 处理或紫外光照射固化交联 。除此以外，许多聚合物三维大孔材料通过将预聚 物溶液填充胶体晶模板而制备。但对于使用对水和氧高度敏感的配位聚合方法合 成聚合物孔材料，则未见报道。 众所周知，具有规则立构结构的聚乙烯基芳烃，具有许多优异的物理化学性 能。如高熔点、高结晶度、受热尺寸稳定性好、气密性高等特点。因此为此，本 实验应用二氧化硅胶体晶为模板，选用(dbm) [4] Ti(OPh) /MAO 催化体系 制备三维 2 2 大孔材料。 1. 实验部分 1.1 实验原料及仪器 正硅酸乙酯（分析纯直接使用）、无水乙醇（分析纯直接使用）、氨水（25 wt-% ）、氢氟酸(40wt-%)、苯乙烯（分析纯氩气保护下加CaH2 干燥、减压蒸馏）。 催化剂[(dbm) Ti(OPh) ] （自制氩气保护下直接使用）、MAO ( 甲基铝氧烷) 甲苯 2 2 溶液（10wt-%）。扫描电镜（Hitachi S-530 ）、核磁共振仪（13C-NMR ）。 1.2 实验方法 胶体晶模板：室温下，在装配有电动搅拌装置的三口瓶中，依次加入定量的 无水乙醇、氨水和蒸馏水，迅速加入定量的正硅酸乙酯。溶液变浑浊，表明正硅 酸乙酯水解生成了二氧化硅微球。待水解反应完成后，室温下自然静置至溶剂挥 发尽，即得到三维有序的二氧化硅胶体晶模板。将所制备的二氧化硅胶体晶模板 1 张旭，男，1974 年生，博士。本课题得到国家自然科学基金项目（NO.资助。 *通讯联系人，Tel: 022 yanwd@hebut.edu.cn 在马沸炉中烧结，即得到二氧化硅微球相互粘连的胶体晶模板。 3DOM 间规聚苯乙烯（sPS ）的合成：无水无氧条件下，在两口瓶中加入块 状二氧化硅胶体晶模板，真空状态下加热至120℃，并保持2h ，而后用氩气抽排 三次，冷却至室温。加入定量的催化剂[(dbm) Ti(OPh) ] ，并在真空状态下先后 2 2 用注射器注入反应量的苯乙烯和MAO 。反应结束时用酸化乙醇终止反应，拨离 模板表面的本体sPS （bulk sPS ），即得到三维有序的sPS/二氧化硅复合物。用氢 氟酸去处模板，即得到3DOM sPS 。 1.3 产物表征 1.3.1 样品断面形态测定 将二氧化硅胶体晶模板、复合物和孔材料在低温下淬断，表面喷金后在 Hitachi S-530 扫描电镜下进行电镜扫描。测量照片中二氧化硅微球和孔材料中微 孔的直径（个数超过 100 个），将求出的平均值作为模板的平均粒径和孔材料的 平均孔径。 1.3.2 样品微结构表征 称取所合成的聚合物样品以氘代1, 2-二氯乙烷作溶剂，用Bruker DMX 400 核磁共振仪在50℃条件下进行测试。 2. 结果与讨论 2.1 SEM 表征 我们首先用平均粒径在 548nm～114nm 范围内