聚对二氧环己酮改性研究.pdfVIP

第 3期 白宝平等 ：聚对二氧环 己酮改性研究 1O7 O 1，4一dioxan一2一one glycolide O 0 0 0 ll ll ll II] CH2CH2OCH2COCH2CH2OCH2C-- OCH2COCH2C十 一 如 图 6 PPDO与 PGA 聚合反应方程式 度加大 ，从而增加 了水解的几率 ，加快了水解速度 ，从而缩短了降解的时间．柔顺性的增加也是酯键密度增大 导致的一个结果． 1．4．2 PPDO与PILA无规聚混 1987年 ，Bezwada首次报道了PPDO与 PLLA无规共聚物的手术缝线 的合成及其应用，其结构式如下： 0 0 0 0 十。 。 cH2CH。 c1t 0cH2cH20cH2cll十1 CH 3 CH 图 7 PPD0一co—PGA无规 共聚物 结构式 从 图7可以看 出，对二氧环 己酮与 L一型丙交酯 的无规共聚物不但具有 PPDO结构上的优点，同时这种 无规共聚物柔顺性也有所增加 ，其柔性和吸收性均优于对二氧环 己酮均聚物．但这种手术缝线也延长了体 内 吸收周期 ，比PPDO均聚物缝线的吸收时间要长． PPDO--co—PLIA的无规共聚物降解时间延长的原因是 由于聚乳酸链段 中酯键 的加入虽然使得共聚 物中酯键的密度加大 ，增加 了水解的几率 ，但是聚乳酸链段上的甲基增加 了共聚物 的疏水性 ，使得水分子更 难于侵入到分子内部 ，从而延缓了降解时间．这种疏水作用 比酯键增加所产生的加快降解 的作用要强的多， 从而延长了降解 的时间．柔顺性的增加也是酯键密度增大导致的一个结果． 2 小结 通过对 PPDO进行共混、接枝共聚、嵌段共聚和无规共聚等改性手段 ，使其热力学性能，降解时间，结晶 速度 ，球晶形态 ，力学性能等发生了明显变化，获得了多种更为理想的新形生物可降解材料． 参考文献 ： [1] HallHK，SchneiderAK．Polymerizationofcyclicesters，urethans，ureasandimides[J]．J．Am．Chem．Soc．，1958，80：6409— 6412 [2] SabinoM A，GonzAlezS，MArquezI，eta1．StudyofthehydrdyticdegrdationofpolydioxanonePPDX[J]．PolymDegradStab， 2000，69：2O9-216 [3] NishiaN，KonnoM，TokiwaY．MicrobialdegradationofpolyIIIsolationofhydrolyzates—utilizingmicroorganismsandutiliza— tionofpolybymixedcutture[J]．Polym．Degrad．Stab．，2000，68：271280 [4] KrichelolorfH R，DamrauDO．ZnL-Iactecatalyzedpolymernizationof1，4-dioxan一2one[J]．Marcromo1．Chem．phys．．