配合物[Cu（phen）_2（H_2O）]（NO_3）_2的合成及晶体结构.pdfVIP

. . 淮北师范大学学报 自然科学版 第 卷第 期 . 年 月配合物的合成及晶体结构 周永红.淮北师范大学 化学与材料科学学院,安徽 淮北; .安徽省含能材料重点实验室,安徽 淮北 摘 要:在乙醇水溶液中以 一氯苯氧乙酸、邻菲哕啉、 , 为反应物合成了配合物【 : 】,:,并通过元素分析、红外光谱和 射线单晶衍射法进行表征.该晶体属单斜晶系, / 空间群,晶胞参数为: 口 .咖,. , . ,卢 . 。,. , , . / ,, ,,最终偏离因子 ., : . .配合物中 离子与分属于 个邻菲哕啉配体的 个 原子以及来自水分子的 个 原子配位. 关键词:铜配合物;邻菲哕啉;晶体结构 中图分类号:. 文献标识码: 文章编号:? ? ? 铜是生物体内含量较多的微量元素,是一些重要酶的活性中心,其配合物广泛存在于生命体系中,对生 命体系有着特殊的生物活性和催化作用【】.邻菲哕啉是生物活性较强的刚性配体,在细胞中可以代替酶与 金属离子结合成稳定的螯合物进而影响细胞体的有关酶促反应.另外,邻菲哕啉对某些肿瘤有较强的抑制 作用,尤其是它与铜配位后,其抗肿瘤活性显著提高.因此,研究铜与邻菲哕啉形成的配合物,并对其结构和 性质进行研究,可为抗肿瘤药物的研发提供重要信息.本文采用 一氯苯氧乙酸、领菲哕啉和硝酸铜反应 合成配合物【: : 】 :,测定其晶体结构,并研究其光谱性质. 实验部分 . 仪器与试剂 红外光谱采用压片,? 型傅立叶红外光谱仪测定,元素分析是采用 型元素分析仪测定,单晶结构测定使用 衍射仪.所用试剂均为市售分析纯. . 【】 】配合物的合成 将的 一氯苯氧乙酸和的邻菲哕啉溶解于乙醇中,加热搅拌下慢慢滴加含硝酸铜的水 溶液,用稀溶液调节溶液 ~ ,【 下搅拌回流 ,过滤,滤液于室温下自然挥发,数天后析出 适合于 射线单晶结构分析的绿色晶体.化学式为 : 。,,元素分析结果 【实验值计算值%】: . ., . . , . . . . 晶体结构分析 选取大小为 . . . 的绿色块状晶体用于单晶 一射线衍射结构解析.将单晶 安装在 衍射仪上,在测定温度为 . 时,采用石墨单色化的射线 . 收集衍射数据.在 . 。 . 。范围内以 一 扫描方式,共收集 个数据, 其中独立衍射数据 个, . . .收集的数据使用进行还原,通过 进行经验吸收 校正.结构采用直接法以 程序解出,对全部非氢原子及其各向异性热参数进行了全矩阵最 乘法修正. 收稿日期: 一 ?基金项目:安徽省高校自然科学研究项目;安徽省含能材料重点实验室科研基金作者简介:周永红 一 ,男,安徽濉溪人,硕士,副教授,主要从事功能配合物的研究.淮北师范大学学报 自然科学版 年 结果与讨论 . 红外光谱 红外光谱结果表明,标题配合物中有邻菲哕啉的特征吸收峰.自由邻菲哕啉的芳环振动吸收峰位于一、处 ’, ? 面外弯曲振动峰位于 和处.而在标题配合物中邻菲 哕啉的芳环振动峰蓝移至和 ~, ? 面外弯曲振动峰红移至 和 ~. 以上结果表明,邻菲哕啉与铜形成了配位键.另外, 处的吸收峰归属于未配位的 一的特征吸收 峰; 处出现较强的吸收峰,表明存在水分子.红外光谱分析结果与晶体结构测试结果一致. . 晶体结构 配合物的晶体学参数列于表,主要键长和键角列于表 ,晶体结构见图.该配合物由: : 】 和 ,一组成.中心处于畸变的三角双锥环境中,与两个邻菲罗啉的 个个 原子以及一 个水分子的 原子配位,其中 , 位于三角双锥的锥顶,而 、、、 则处在赤道平面 上.在赤道平面上,围绕 原子的相关键角总和为。, 、、 、所在的平面方程为 . 一 . . ,平面偏差为 ,以上数据表明 、 、 、 在同?个平面上.键 角一 一 为. ,表明轴向的 ~ 键并不完全垂直于赤道平面.该配合物的 ? 平均 表 标题配合物的晶体学及结构修正数据. ~一一一~~一一一一 /㈣ / / // 。 / 一 / . × . × ./。 .., 。一/ / 【 .眦 . 】. . % / // / 一 ?. : . . . 【】 表 标题配合物的主要键长和键角