2, 2-二羟甲基丁醛的结构和性质的理论研究.pdfVIP

第 33 卷 第 1 期 北 京 化 工 大 学 学 报 Vol. 33 , No. 1 2006 年 JOURNAL OF BEIJ IN G UN IV ERSIT Y OF CHEMICAL TECHNOLO GY 2006 2 ,2二羟甲基丁醛的结构和性质的理论研究 江 　南 　杨 　儒 　邱 　瑾 　李 　敏 (北京化工大学可控化学反应科学与技术基础教育部重点实验室 , 北京 　100029) 3 ( ) ( ) 摘 　要 : 采用 DMol 程序对 2 ,2二羟甲基丁醛 DMB 的结构和性质 振动频率 、热力学 、反应活性及稳定性 进行 了理论研究 。得到了分子的几何构型和各原子上的电荷分布以及前沿分子轨道能级 。计算结果表明:DMB 分子 容易得到电子 ,且醛基上的碳原子是亲核反应的作用点 。 关键词 : 2 ,2二羟甲基丁醛 ; 分子结构和性质 ; 量子化学计算 中图分类号 : O641121 序对 DMB 分子结构进行了优化计算 。DMol3 以密 引言 [35 ] [6 ] ( ) ( ) 度泛函 DFT 理论为基础 ,有 以下优点 : 1 ( ) 3 三羟甲基丙烷 TMP 是一种极其重要的化工 DMol 以原子中心网格的数值函数作为其原子基 , 原料及有机中间体 ,可用于合成醇酸树脂 、聚氨酯 、 原子的基函数通过求解相应原子的DFT 方程得到 。 高级润滑油 、增塑剂 、乳化剂等各种精细化学品。目 这种基组具有精度高的优点 ,使体系得到精确的描 前 ,国内外对 TMP 的需求量都非常大 。TMP 有两 ( ) 3 述 。 2 DMol 的算法允许对数值积分过程进行高 种合成方法 :Cannizaro 法和两步催化加氢法 。Can ( ) 3 效的并行处理 。 3 DMol 程序 ,在求解 Poisson ’s nizaro 法在合成 TMP 的过程中生成等计量比的甲 方程时 , 以电子密度的多极表示来估算库仑势 ,从而 酸盐副产物 , 甲酸盐副产物不仅导致产物 TMP 分 将库仑势计算这一本来非常耗时的步骤 ,用中心势 离过程中易于分解 ,而且对环境造成污染 。目前合 能快速估算代替之 ,这一操作使计算所用的时间与 成 TMP 最有前景的方法是两步催化加氢法 , 即甲 体系的大小成线性正比。本文选用大基组和高精度 醛与正丁醛在弱碱性条件下发生反应 ,生成中间体 的收敛条件对 DMB 分子结构进行了优化 ,计算设 ( ) 2 ,2二羟 甲基丁醛 DMB , 随后 DMB 在金属催化 置如下 ,Basis set : DNP ; F