电沉积铁氰化镍测定多孔膜电极的电活性面积.pdfVIP

第42卷 第4期 稀有金属材料与工程 、，01．42．NO．4 ENGINEER皿呵G 2013 2013年 4月 RAREMETALMATERIAI，SAND April 电沉积铁氰化镍测定多孑L膜电极的电活性面积 马旭莉，杨言言，王忠德，郝晓刚 (太原理工大学，山西太原030024) 摘要：采用电化学方法测定三维多孔膜电极的电活性有效表面积、活性体积和表面覆盖度。以三维多孔电极或沉积 有过渡金属铁氰化镍半导体薄膜的三维多孔膜电极为工作电极，分别在含铁氰化钾和不含铁氰化钾的碱金属溶液中测 定不同扫描速度下的循环伏安曲线，利用膜电极在不同溶液体系中氧化／还原反应的可逆特性测定其电活性有效表面积 和覆盖度；同时结合计时库仑法获得三维多孔膜电极内膜的活性体积和平均膜厚。结果表明：该方法具有电化学反应 响应快速、灵敏且精确度高的优点，操作简单且快捷方便，可靠性好。 关键词：循环伏安；三维多孔电极；活性面积；铁氰化镍；计时库仑 中图法分类号：TQl50．1 文献标识码：A 文章编号：1002．185x(2013)04．0776—05 三维多孔电极能在相对低的电极极化下，利用大 之有效、简便快捷的方法来准确测定三维多孔膜电极 的电极活性内表面达到较高的表观电流密度，从而获 或电活性材料的活性面积。 得高的宏观反应速率【1】。由于具有反应表面积大、吸 本研究基于三维多孔(膜)电极在铁氰化钾溶液以 附和传质条件好、液／固相接触反应时间长等一系列优 及过渡金属铁氰化镍薄膜在碱金属溶液中的氧化／还 点，故广泛应用于高能电池、超级电容器、燃料电池、 原反应可逆特性和循环伏安特征，以泡沫镍电极为例， 电沉积、电催化及电控离子交换等技术领域，其重要 提出了一种用测定不同扫描速度下循环伏安曲线峰电 性与日俱增【1，21。多孔电极由本身具有催化反应活性、 流的间接方法来表征三维多孔膜电极的电活性表面 或添加活性物质的导电多孔基体构成，液体或固体电 积，并结合计时库仑法来获得三维多孔(泡沫镍)膜 解质可容易渗入或填充到多孔基体的孔隙空间，与基 电极内膜的活性体积进而可求得活性膜的平均膜厚。 体的活性表面接触，使多孔电极活性内表面上发生伴 1 实 验 有电荷转移的电极反应速率倍增[3，4】。多孔电极的高电 活性内表面积以及电活性膜厚度不仅是表征电极催化 性能和离子交换容量的重要结构参数，也是建立电极 和KN03均为分析纯或优级纯，所有的溶液用水均为 反应宏观动力学模型、进行催化剂或反应器设计的重 18．2 去离子水(MilliporeMQ·cm)。所用实验仪器为通 要工程参数。 过EC—Lab软件控制的多通道PrincetonVMP2电化 目前国内外一般采用气体吸附BET法【51、流体透学工作站，采用三电极体系，大面积铂片为对电极， 过法[6】以及压汞法[7】等来测定多孔材料的比表面积。样 饱和甘汞电极(scE)为参比电极，导电基体(长、宽、 品测试耗时长(由于样品吸附能力不同，有些样品的 厚分别为1、1、0．12cm的三维多孔泡沫镍基体)为 测试可能需要耗费一整天的时间)、成本高，以及对空 工作电极。 隙过小的材料难以准确测定[8】，且所测试多孔材料主 首先将三维多孔泡沫镍浸泡到1mol·L。1硝酸中1 要应用于气／固相反应体系，而三维多孔电极或电活性 h，去除其表面的氧化层及表面的污垢和杂质，然后再 材料主要用于液