核壳结构的ZnSMnSiO_2纳米粒子的制备及发光性质研究.pdfVIP

第30卷，第3期 光谱学与光谱分析 20l and March，2010 0年3月 SpectroscopySpectralAnalysis 核／壳结构的ZnS：Mn／Si02纳米粒子的制备及发光性质研究 姜代旬，曹立新’，柳 伟，苏 革，曲 华，孙远光，董博华 中国海洋大学材料科学与工程研究院，山东青岛266100 解反应对其进行了不同厚度的si()2无机壳层包覆。采用X射线衍射(XRD)、透射电子显微镜(TEM)、X射 线光电子能谱(XPS)及荧光发射光谱(PL)对样晶的结构及光学性质进行了表征和研究。包覆si02壳层后， 粒子的粒径明显增大并且在ZnS：Mn纳米粒子表面町以观察到明显的si02壳层。XPS测试印证了ZnS： SiCh壳层同时具有表面修饰和降低发光中心浓度这两种相反的作用。当壳层厚度(壳与核的物质的量的比) 达到5时，发光效果达到最好，其强度达到未包覆样晶的7．5倍。 t Mn／Si02；核／壳结构；纳米粒子；发光 关键词ZnS 中图分类号：0482．3文献标识码：A DOI：10．3964／j．issn．1000—0593(2010)03—0607—05 引 言 的阴极射线发光寿命比原来有了明显的延长，这证明ZnO 壳层町以有效的阻止ZnS：Ag纳米颗粒在电子束的轰击下 近年来，由于具有独特的光学性质和在众多方面的潜在 发生分解【l…。同时，Yang等报道了核／壳结构的CdS：Mn／ 应用，半导体纳米材料成为科学界的一个研究热点。人们可 ZnS纳米粒子在经过紫外光辐照后，这些纳米粒子的表面生 以通过在半导体纳米晶中掺入不同的离子来获得不砌波长的 成r一层ZnS04钝化层，发光衰减测试表明了钝化层可以降 发光[H]。同时，纳米微粒的限域效应有町能使材料的量子 低CdS：Mn表面缺陷的浓度【l引。又有文献报道了对核／壳 效率获得提高。但是随着粒子的减小，越来越多的原子处于 结构的ZnS：Cu／ZnS纳米粒子的研究，作者发现适当厚度 5‘。在有父核／壳 表面态，而表面态大多对发光起猝灭作用，导致其发光效率 的ZnS壳层可以提高Cu离子的发光强度[1 低下。为了克服上述缺点，核／壳结构被应用到半导体纳米 结构的半导体纳米材料中，Mn离子掺杂的ZnS纳米材料是 材料中并且显示出了十分优越的表面修饰效果。例如，早在 研究的较为广泛的一种材料，已有很多文献报道了采用不同 的壳层对ZnS；Mn纳米粒子进行表面修饰，如ZnS：Mn／ 1987年，Henglein小组报道以多聚磷酸盐为稳定剂制备了 直径在4～6nlTl之问的CdS纳米粒子[5]，在J￡表面沉积一层 CA(0H)：后，CdS纳米粒子被活化了．，其荧光量子效率超过献【16’17]中，作者分别都发现了随着ZnO壳层的增厚，Mn离 了50％，且光稳定性比活化前提高了2000倍。随后，有关 子的发光逐渐增强，当壳层超过一定的厚度时，发光强度开 6|，CdSe／CdSt”，CdS／Zng8’”， 核／壳结构的CASe／ZnSL 始逐渐降低，这说明壳层厚度的变化会影响其表面修饰效 果。 CdSe／ZnSeL阳J1]等都有详细的研究。这些研究表明，尤机壳 层的钝化作用确实可以有效地提高最子效率。最近儿年来， 本文利用水热法制备了Mn离子掺杂的ZnS纳米粒子 人们又把核／壳结构应用到掺杂捌纳米半导体粒子的表面修 饰中。Cao等报道了核／壳结构型的ZnS：Mn／Zns纳米粒覆了不同厚度的SiOz壳层，研究了si02壳层厚度的变化对