二维银球腔阵列的制备及其在SERS检测中的应用.pdfVIP

第33卷，第4期 光谱学与光谱分析 20 I 3年4月 and SpectroscopySpectralAnalysis April，2013 二维银球腔阵列的制备及其在SERS检测中的应用 顾学芳，石 健，江国庆，姜国民，田 澍。 南通大学化学化工学院，江苏南通226019 摘要以密堆积的700nrn单分散聚苯乙烯微球为模板，采用多电流阶跃方法制备了不同深度的二维有序 微／纳尺度银球腔阵列。通过扫描电子显微镜，反射紫外对球腔形貌及表面等离子体共振进行了表征，以对 氨基苯硫酚及罗丹明6G为探针分子进行了表面增强拉曼光谱(SERS)的研究。结果表明，通过控制电化学 沉积的条件可以实现对球腔形貌的控制。以该种球腔阵列作为SERS基底，其增强因子可达107，并具有良 好的信号重现性，信号间相对标准偏差小于8％。该基底用于对罗丹明6G的定量检测，检测限可达0．1 rig·mL一。 关键词电沉积；二维银球腔阵列；表面增强拉曼光谱；对氨基苯硫酚；罗丹明6G 中图分类号：0657。3文献标识码：A 本文以PS为模板，利用白组装技术和电化学沉积的方 引 言 法制备二维有序银球腔阵列并研究其SERS增强效应，同时 以罗丹明6G(Rhodamine6G，R6G)为探针分子讨论了该基 表面增强拉曼散射现象因其高灵敏度，表面选择性以及 底进行定量分析的可行性。 丰富的分子结构信息，成为表匝科学、分析科学、生物科学 领域内的热门研究方向[1。3]。虽然近年来关于SERS的机理 1实验部分 及应用研究都取碍了飞速发展，但相对较差的基底重现性直 接影响了检测的可信度，从而限制了SERS在定量分析上的1．1试剂与仪器 应用Ⅲ。 金属周期性阵列结构具有良好的稳定性和重现性，良好 的SERS增强效应，正受到越来越多的关注[5]。周期性阵列 结构能够将电磁场限域在金属表面，并且能够通过改变阵列 结构的形貌调控局域等离子体共振(U、PR)频率，直至近红化学工作站，HimcMS-4700场发射扫描电子显微镜用于表 外区域，从而在获得理想增强拉曼信号的同时有效避免荧光 征二维球腔阵列形貌，反射紫外采用岛津Uv-3600紫外一可 Aramis共 干扰以及光诱导降解作用。制备有序纳米结构金属表面最常 见一近红外光谱仪测量，RalTlan测量采用LabRam Yvon 用的方法之一是模板法[6]。模板法的一般实现流程是：首先 聚焦显微拉曼光谱仪(Jobintechnology)，激发光波长 mW。除R6G定量分 构建一个图案化的表面，然后利用物理或化学方法在图案化 为514mrs，激光到达样品的功率为0．2 模板的四周沉积所需金属，移除模板后得到有序结构。例 析时谱图进行基线校正，其余谱图均未经任何处理。 如，Van 1．2实验方法 Duyne研究组以聚苯乙烯微球(PS)为模板，通过电 nm 磁溅射的方法在模板空隙间沉积金、银纳米颗粒，制备了不 密堆积700 PS微球模板采用自组装方法制备。5％ 同高度，大小，间距的有序纳米颗粒，实现了对表面等离子 体共振的调控，完成了一系列基于SER