甲醇气相脱水制二甲醚宏观动力学研究.pdfVIP

第6期 王晓东等 ：甲醇气相脱水制二甲醚宏观动力学研究 甲醇气相脱水制二甲醚宏观动力学研究 王晓东L，张 梁 ，张海涛 ，应卫勇 ，房鼎业 (1．华东理工大学工业反应器工程教育部工程研究中心 化学工程联合国家重点实验室，上海 200237：2．神华宁煤集团煤炭化学工业公司生产技术部 ，宁夏 银川 750011) 摘要：在温度 240~C～360℃、压力 0．1MP 1．0MPa、液体体积空速 0．9h~3h。条件下，在等温积分反应器 中使用 甲醇脱水 MD 型催化剂 ，研究了甲醇脱水生成二 甲醚 的宏观动力学，并考察 了操作条件对 甲醇转化率 的影响。实验结果表明：随着温度 的升 高，甲醇转化率先升高后降低 ；压力的变化对 甲醇转化率 的影响不大 ；随着空速的增加 ，甲醇转化率逐渐降低。建立了以各组分 逸度表示的宏观动力学方程，根据实验测定数据，应用参数估值方法，获得动力学方程参数，残差分析及统计检验表明，该动力 学模型是适宜 的。 关键词 ：甲醇脱水；二 甲醚 ；宏观动力学 中图分类号：TQ013 文献标识码：A 文章编号：1001．9219(2010)06，O1．03 二甲醚作为一种环境友好产品，它可用作气溶 进行脱水反应 。反应后的气体经背压阀进入冷凝 胶喷射剂、制冷剂、发泡剂等。同时二 甲醚具有高热 器 ，水及 甲醇在此冷凝。冷凝液通过定时取样称量， 效率、低排放等优点 ，可被用于燃料 电池、柴油汽 冷凝器后 的尾气用 皂膜流量计测 量流量 。用 车、燃气轮机和内燃机等 2【1。二甲醚作为化工原料 GC6820型热导检测器分析水和有机物，有机物主 可用于制取低碳烯烃翻。 目前工业上二甲醚主要 由 要为甲醇和二 甲醚 ；GC6890N型氢火焰离子检测器 甲醇气相脱水制得，该方法具有操作简便 ，可连续 分析 甲醇和二甲醚。 运作 ，污染少等特点4【】。 Royaee等5(1采用微分反应器研究了一定压力下 甲醇在沸石分子筛催化剂上脱水生成二 甲醚的本 征动力学 ，并得到了双 曲型动力学方程。张海涛等嘲 采用 内循环无梯度反应器研究 了CM一3．1型催化剂 上甲醇脱水制二 甲醚 的宏观动力学 ，得到了幂函数 型动力学方程。本文采用等温积分反应器研究了压 力 、温度、空速对甲醇脱水生成二甲醚反应 的影响， 1一 醇储罐 ；2一平流泵 ；3-预热器 ；4一反应器 ；5一加热炉 ；6一热 电偶 ；7一 考察 了甲醇在 MD型催化剂上脱水生成二 甲醚 的 压 力表 ；8-止逆 阀；9-背压 阀；10一冷凝分离器 ；l1-皂膜流 量计 ：12，l3一 宏观动力学 ，用实验测得的数据对动力学参数进行 气相色谱仪 ；14．色谱工作站 了估值，得到了幂函数型宏观动力学方程。 、 图1 甲醇脱水制二甲醚实验流程图 Fi5lFlowdiagramofmethanoldehydrationtodimethylether 1实验部分 在温度 240℃-360℃，液体体积空速 (LHSV) 0．9h。-3h一，压力0．IMPa~I．0MPa条件范围内进行 甲 试验流程如图l所示。采用甲醇@(甲醇)99．9 醇脱水动力学实验数据 的测定，同时考察温度、压 进料 ，经 2PB-OOC型平流泵计量后进人反应器。实 力、空速对甲醇脱水转化率的影响。 验采用等温积分反应器 ，气化后 的甲醇在催化剂段 收稿 日期 ：2010—07—01；基金项 目：国家科技支撑计划项 目 2 结果与讨论 (2007BAA08B04)；作