焦炉气甲烷化催化剂制备和性能研究.pdfVIP

第6期 陈宗杰等：焦炉气甲烷化催化剂制备和性 能研 究 31 焦炉气甲烷化催化剂制备和性能研究 陈宗杰，王 泽，王天元 (武汉科林精细化工，湖北 武汉 430074) 摘要 ：考察了催化剂 的制备方法 ，助剂、载体种类以及镍含量对焦炉气甲烷化反应催化剂性能的影响。实验结果表 明，浸渍 法制备的催化剂具有 良好的低温催化性能，助剂、载体的种类以及镍含量影响催化剂的催化性能 ，加入一定量的稀土氧化物可 明显提高催化剂的催化活性 。 关键词 ：焦炉气 ；甲烷化 ；镍催化剂 ；浸渍法 中图分类号：0643 文献标识码：A 文章编号：1001—9219(2010)06—31—03 我 国2009年焦炭产量 3．45亿吨，其中约 1／3 相 当高 ”【。 生产能力在钢铁联合企业内，约 2／3在独立的焦化 在 甲烷化过程 中，因焦炉气 中 (CO+C02)高达 企业 。按每吨焦炭副产约 400m 焦炉气计算 ，独立 10％，而甲烷化反应又是强放热反应 ，温升很大 ，所 企业每年副产焦炉气 900亿 in左右，除回炉加热 以关键技术是耐高温 的催化剂及 甲烷化流程 的配 自用及民用(作城市煤气)、生产合成氨或 甲醇外 ，每 置。工程上可采用多级反应或稀释流程 ，提高整个 年放散的焦炉气超过 200亿 in，热值超过 “西气东 过程的能量效率。焦炉气生产甲醇具有较强的竞争 输”一期工程天然气 的量。 力，且 目前 甲醇价格较高。同样 ，用焦炉气生产 SNG 从焦炉气组成可 以看出，其 CH、CO、CO2、CnH 再进一步制取 CNG，由于其流程相对简单 ，投资较 体积含量近 40％，由于氢含量高，将焦炉气进行 甲 低 ，具有更强的竞争力。 烷化反应 ，可以使绝大部分 CO、CO：转化成 CH ，这 本工作采用不同方法制备催化剂，考察催化剂 样焦炉气就变成主要含 H 、CH 、CHm、N 的系统 ， 的制备方法 、载体焙烧温度 、助剂及镍含量对催化 然后通过变压吸附气体分离技术得到 (CH4)90％ 剂活性 的影响，同时还考察了催化剂的耐热性能。 的产 品，再进一步压缩就可 以得到压缩天然气 1 实验部分 (CNG)。对于产量特别大的装置，可将甲烷液化生产 液化天然气(LNG)。 1．1 催化剂的制备 为了达到 CNG的技术标准 ，将焦炉气进行 甲 1．1．1 干混法 烷化反应 ，即将焦炉气 中的CO和CO加氢转化为 按照一定比例将活性组分、助剂和 AlO，载体 甲烷 (又称合成天然气 SNG)，这样既提高了焦炉气 粉末进行机械混合 ，经热处理焙烧 ，使之化学结合。 中的甲烷含量，同时又降低了CO 含量 。 处理完的物料挤条即得催化剂。 CO、CO加氢的主要反应如下 ： 1．1．2 分步浸渍法 CO+3H2,CH4+H20 —206．16kJm／olCO 将 Al0，载体在马夫炉中不同温度下焙烧得到 C02+4H2~CH4+2H20 —165．08kJ／molCO： 不同比表面积的载体 ；称取一定量 已处理好的具有 焦炉气 中还有少量 O，可与氢气反应生成水 ： 合适 比表面积的载体 ，先浸渍硝酸镍 、烘干 、分解 ， COz+2Hz~2H：0 —241．99kJ／otolH： 再浸渍助剂 、烘干、分解即得催化剂。 从化学平衡来讲 ，在 500％以下 CO、C0 甲烷 1．1．3 共浸渍法 化反应的平衡常数都相当大，CO、CO 的转化率都 将 A1z0 载体在马夫炉 中不 同温度下焙烧得到