四丁基溴化铵催化氧化β-甲基萘的研究.pdfVIP

第 41卷 第 3期 化 工 技 术 与 开 发 Vo1．41 No．3 2012年 3月 Technology DevelopmentofChemicalIndust~ Mar．2012 四丁基溴化铵催化氧化 I3一甲基萘的研究 康士刚 ．赵雪飞 (1．安徽工业大学化学与化工学院，安徽省教育厅煤的洁净转化与综合利用重点实验室，安徽 马鞍山 243002； 2．辽宁科技大学化工学院，辽宁 鞍山 114044) 摘 要 ：利用溴酸钾在冰醋酸溶剂下氧化 13甲基萘制备B．甲基萘醌。考察了催化剂种类 、反应温度、反应 时间、氧化剂与原料 的摩尔 比等因素对 目标产物收率的影 响，从而获得 了较优的反应条件 ：相转移催化剂为 四丁基溴化铵 ，反应温度 80qC，反应时间5h，氧化剂与原料的摩尔比2．5：1。在以上较优条件下 ，B．甲基萘转化 率为81．46％，B．甲基萘醌的选择率 59．07％。 关键词 ：B一甲基萘；B．甲基萘醌 ；催化氧化 中图分类号：TQ463~．4 文献标识码 ：A 文章编号 ：1671—9905(2012)03．0007．03 B一甲基萘醌 (B—MNQ)，即B一甲基一l，4．萘醌或 全部用作生产维生素 饲料添加剂。 甲萘醌 ，为 K类维生素的重要 中间体 。纯品为亮 B一甲基萘的活性碳原子在 o．【位置上 ，它 比甲 黄色晶体 ，熔点为 105～707℃，不溶于水 ，溶于乙 基组分更易被诱导氧化 。它的轻度氧化产物主要 醇、苯 、氯仿和 四氯化碳等有机溶剂 ]。 是 B一甲基萘醌 ，D一甲基萘的氧化反应产物如图 1 医学上 ．维生素 K是一类促进血浆凝血因子 所示。因此它多用于有机合成 ，用于制备维生素 的合成并参与人体钙代谢 的萘醌类化合物 ，是防 K。B一甲基萘资源丰富，一般可直接从煤焦油中或 治缺乏凝血酶原症的特效药 ， 维生素K 具有 K 石油裂解渣油 中提取 ，若将其转化为 13一甲基萘 类维生素中最高的止血活性 3『] 由于分子中的醌 醌，将显著提高其产品的附加值。B．甲萘醌的传统 型结构经黄酶催化还原循环诱 导产生活性氧 02-． 生产方法中，由于反应介质都有较强的腐蚀性 ． HO 和HO，从而破坏肿瘤细胞中的过氧化氢酶 ， 故对设备材质要求较高，且产 品的收率低 。原料 使细胞中毒，抑制或破坏肿瘤细胞生长 。因此也 消耗大 ，产品成本高。因此 ，开发污染少 ，技术先 ／ 常将 B一甲基萘醌按一定 比例和维生素 C一起用 进 的B一甲基萘氧化工艺合成 B一甲基萘醌具有一 于肿瘤病人的治疗 ，有显著的效果[引。缺乏维生素 定的经济意义和现实意义 K1的动物，其凝血时间会显著延长，严重缺乏时 ， 轻微擦伤就会造成出血不止而死亡 。水产 、畜牧 养殖 中为了促进动物生长和预防疾病 ，常常在饲 料中加人激素和抗菌素 ，造成了动物维生素 的 缺乏。因此，在饲料 中常常加入维生素 ，以补充 13一甲基一1．4-萘醌 6一甲基一I．4一萘醌 动物体 内维生素 的含量。 药物合成 中，p一甲萘醌也是其他维生素 K类 CH 甲l萘 ＼ 药物如维生素 K。(B一甲基 3一植基一l，4一萘醌 )、维生 H 素 K2(B．甲基 3一二法呢基一1，4一萘醌 )、维生素 cO +H20 邻苯二 甲酸酐 顺丁烯二酸酐 (p一甲萘醌亚硫酸氢钠)及维生素 K4(1，4一二乙酰 基甲萘醌)等的原料和重要中间体，B一甲萘醌除了