氮杂冠醚取代非对称双Schiff碱配合物催化氧化对二甲苯研究.pdfVIP

第24卷第 2期 化 学 研 究 与 应 用 Vo1．24，No．2 2012年2月 ChemicalResearchandApplication Feb．．2012 文章编号：1004—1656(2012)0243291-05 氮杂冠醚取代非对称双 Schiff碱配合物 催化氧化对二 甲苯研究 曾凤春，何锡阳，李建章 ，杨柱柱，程 杰，肖正华 (绿色催化四川省高校重点实验室，四川理工学院化学与制药工程学院，四川 自贡 643000) 摘要：将一系列苯并一10一氮杂一15一冠 或吗啉基取代的不对称双Schiff碱配合物作为催化剂，在常压和 120℃ 条件下用于催化氧化对二甲苯研究。探讨了Schiff配合物中心金属离子、Schiff碱配体中挂接的氮杂冠醚环、 配体芳环上取代基等对催化氧化对二甲苯反应活性及其氧化产物选择性的影响。实验结果表明：配合物中氮 杂冠醚的存在能显著缩短反应诱导期、提高催化活性和选择性；Schiff碱 M9(III)配合物 比Schiff碱 (：o(II)和 Schiff碱Cu(II)具有更高的催化活性；氮杂冠醚Schiff碱 Mn(III)配合物催化氧化二甲苯的转化率和产物选择 性分别达 75％和9O％。 关键词 ：氮杂冠醚 ；非对称双Schiff碱；过渡金属配合物；对二甲苯氧化；催化氧化 中图分类号：O614．81 文献标识码：A Studyoncatalyticoxidation forP-·xylenetoP-toluicacidby unsymmetricalSchiff basecomplexes、)l，ithpendantaza-crownether ZENG Feng—chun，HEXi—yang，LIJian—zhang ，YANGZhu—zhu，CHENG Jie，XIAOZheng—hua (KeyLaboratoryofGreenCatalysisofHigherEducationInstittllesofSichuan，DepartmentofChemistry， SichuanUniversityofscience＆En舀neering，Zigong643000，China) Abstract：UnsymmetricalSchiffbasecomplexeswithpendantaza-crownormorpholinogroupshadbeenstudiedascatalystsinaero— bicoxidationofP—xylenetop-toluicacid(PTA)withairat120％：under：normalatmoSphericpressure．Theeffectsofcentralmetalof Schiffbasecomplexes，theaza—crownethergrouppendantandsubstituentsrgoupinSchiffbaseligandsOiltheoxidationofp—xy】ene werealsoinvestigated．TheresultsrevealedthatthecatalyticactivityofSchiffbasecomplexesbindingbenzo．10。aza．crownehter pendantscouldbevisiblyimprovedandtheinduceperiodoftheoxidationforp-xylenetoP—toluicacidwasshortened．Schiffbase manganese(III)complexeshadhighercatalyticactivitythanbothcobalt(II)andcopper(II)complexes．Significantselectivity(upto 90％)andconversionlevels(upto一75％)wereobtainedinthepresenceofaza—crown ethersubstituted