铬矿石中三氧化二铬的测定 微波溶样-自动电位滴定法.docVIP

前 言 本标准按照 GB/T 1.1-2009给出的规则起草。 本标准由中华人民共和国国家认证认可监督管理委员会提出并归口。 本标准起草单位：中华人民共和国天津出入境检验检疫局。 本标准主要起草人：胡德新、马德起、邓川、李权斌、王虹、李异、姚传刚、王昊云。 铬矿石中三氧化二铬的测定 微波溶样-自动电位滴定法 1 范围 本标准规定了用微波溶样-自动电位滴定法测定铬矿石中三氧化二铬含量的方法。 本标准适用于铬矿石中三氧化二铬含量的测定。测定范围（质量分数）：5.00%~60.00%。 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T 6682 分析实验室用水规格和实验方法（ISO 3696:1987, MOD） GB/T 24220 铬矿石 分析样品中湿存水的测定 重量法（GB/T 24220-2009， ISO 6129:1981，MOD） 3 方法提要 试料在超高压条件下经硫酸-磷酸混合酸消解，在硝酸银催化作用下，用过硫酸铵氧化铬(Ⅲ)离子为铬酸盐。于自动电位滴定仪上用硫酸亚铁铵滴定铬（Ⅵ），再用高锰酸钾标准滴定溶液返滴至终点，仪器按预先设定好的公式自动计算三氧化二铬含量。 4 试剂 除另有说明外，所用试剂均为分析纯，水符合GB/T 6682规定的二级水。 4.1 硫酸（ρ 1.84 g/mL）。 4.2 氟硼酸（ρ 1.37 g/mL）。 4.3 磷酸（ρ 1.70 g/mL）。 4.4 硫酸（1+4）。 4.5 硝酸银溶液（1 g/L）：称取1 g硝酸银（AgNO3）溶解于1 L水中，加入0.5 mL硝酸（ρ 1.42 g/mL），储存于棕色瓶中。 4.6 硫酸锰溶液（1 g/L）：称取1 g七水合硫酸锰（Ⅱ）（MnSO4?7H2O）溶解于1 L水中。 4.7 过硫酸铵溶液（500 g/L）：现用现配。 4.8 氯化钠溶液（50 g/L）。 4.9 硫酸亚铁铵标准滴定溶液（0.1 mol/L）：称取39.5 g硫酸亚铁铵[(NH4)2?Fe(SO4)2?6H2O]置于250 mL烧杯中，加入200 mL硫酸（4.4），冷却后过滤，移入1000 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。 4.10 高锰酸钾标准滴定溶液（0.1 mol/L）：称取32 g高锰酸钾溶于1000 mL水中，转移至10 L棕色瓶中，加入9 L水，混匀，放置7 d~10 d。使用虹吸管将溶液转移至另一棕色瓶中（将虹吸管插入瓶底，使管口距离瓶底15 mm），或使用煅烧石棉过滤溶液。 5 仪器与设备 5.1 微波消解系统 微波消解系统包括微波炉、氟塑料、高压消解罐（容积不小于50 mL）及夹持装置。微波消解系统必须有可编程温度/压力-时间控制功能，可以在消解过程中检测压力或/和温度，微波炉必须有合格的安全保护装置和泄压装置，工作条件参见附录A。 5.2 自动电位滴定仪 自动电位滴定仪带滴定单元及滴定控制装置、300 mL自动电位滴定仪专用杯、磁转子搅拌或桨状搅拌装置、X-Y绘图仪，须符合JJG 814自动电位滴定仪计量规程，工作条件参见附录B。 6 试样制备 6.1 实验室样品 分析用实验室样品粒度应小于100 μm。 6.2 预干燥试样 将实验室样品充分混合，采用份样缩分法取样。按照GB/T 24220中的规定，将试样在105 ℃~110 ℃的温度下进行干燥（1小时）。 7 分析步骤 7.1 试料 称取0.2 g预干燥试样（6.2），精确至0.0001 g。称取两份试料进行平行测定，结果取其平均值。 7.2 空白试验 随同试料进行空白试验。 7.3 测定 7.3.1 试料的分解 将试料（7.1）置于消解罐中，加入7 mL硫酸（4.1）、5 mL磷酸（4.3）、2 mL氟硼酸（4.2），待剧烈反应停止后，加盖、套，置于转盘中，放入炉腔内进行微波消解。待样品冷却至室温后，转入500 mL烧杯中，加水至200 mL，加入10 mL硝酸银溶液（4.5）、1 mL 硫酸锰溶液（4.6）、10 mL过硫酸铵溶液（4.7），加热至溶液呈深红色，继续加热煮沸至冒大气泡，加入10 mL 氯化钠溶液（4.8），煮沸10 min，浓缩至150 mL，后转移至自动电位滴定仪专用杯中。 7.3.2 滴定 7.3.2.1 硫酸亚铁铵标准滴定溶液的标定 称取0.2 g（精确至0.0001 g）预先在180℃~200℃干燥至恒重的基准重铬酸钾于专用杯中，放置于已调整稳定并且设定好的自动电位滴定仪上，按照自动电位滴定仪操作规程安装仪器，加入30 mL水和20 mL硫酸（4.4），使用硫酸亚铁铵标准滴定溶液（4.9）电位滴定。