吡啶甲酸桥联Cu－CO配合物及吡啶乙酸金属配合物研究.pdf

摘 要 吡啶甲酸桥联的Cu －CO 配合物及吡啶乙酸 金属配合物研究 摘 要 2004 级无机化学研究生：秦愫妮 导师：梁福沛 教授 配位聚合物因其结构新颖多变，性质独特，在非线性光学材料、磁性材料、超导材料、 催化、生物模拟及吸附和分离等诸多方面有着不可估量的应用前景而倍受关注。 吡啶羧酸类配体是构筑配位聚合物的一种常用多功能有机配体。Cu －CO 化合物无论 在工业或是学术研究领域都是引起人们广泛关注的一类化合物，在甲醇的合成、工业流程 中除CO 等方面都有涉及，已在生物无机、催化等领域广泛应用。本文对Cu －CO 配合物 的研究进展进行了简述。以吡啶甲酸为配体，与Mo(CO)6 及铜盐反应，合成了两个吡啶甲 酸桥联的Cu( Ⅰ) －CO 配位聚合物，这两个配合物为迄今为止首例具有 CO 以桥式桥联双 核铜结构单元的配位聚合物,也是第一次发现的有有机配体参与反应的二维Cu( Ⅰ) －CO 聚 合物；以吡啶乙酸为配体，合成了四个吡啶乙酸金属配位聚合物。用元素分析、红外光谱 和X-射线单晶衍射等手段对它们进行了表征，系统研究了它们的结构特点以及热稳定性。 主要工作如下： 1．用 Mo(CO) 、4 －吡啶甲酸以及铜盐在溶剂热条件下反应，得到一个二维 Cu (Ⅰ) 6 －CO 配位聚合物[Cu (CO)(4 －C H NCOO) ] （1）。配合物（1）属正交晶系，Pbcn 空间群， 2 5 4 2 n 晶胞参数为：a = 13.728(3) Å, b = 7.050(2) Å, c = 13.559 Å 。配合物 （1）具有双核铜结构单 元，每个结构单元中的两个一价铜离子均为五配位，处于变形三角双锥的配位环境中。配 体4 －吡啶甲酸在配合物中均采取µ -N,O,O 的桥联模式，CO 在配合物中以对称的µ -边桥 3 2 基方式桥联每个结构单元中的两个铜离子。 2 ．用 Mo(CO)6 、3 －吡啶甲酸以及铜盐在溶剂热条件下反应，得到一个二维 Cu (Ⅰ) －CO 配位聚合物[Cu (CO)(3 －C H NCOO) ] （2 ）。配合物（2 ）属单斜晶系，C2/c 空间群， 2 5 4 2 n 晶胞参数为：a = 13.668(14) Å, b = 8.401(9) Å, c = 12.406(13)Å, β = 96.961(13) ° 。配合物（2 ） 具有双核铜结构单元，每个结构单元中的两个一价铜离子均为五配位，处于变形三角双锥 的配位环境中。配体3 －吡啶甲酸在配合物中均采取µ -N,O,O 的桥联模式，CO 在配合物 3 中以对称的µ2-边桥基方式桥联每个结构单元中的两个铜离子。 3 ．用Mo(CO) 、3 －吡啶乙酸以及Cu(ClO ) ·6H O 在溶剂热条件下反应，得到一个二 6 4 2 2 维配位聚合物[Cu(C H NO ) (H O) ] （3 ）。配合物 （3 ）属单斜晶系，P2 /n 空间群，晶胞 7 6 2 2 2 2 n 1 参数为：a = 9.0672(18) Å, b = 8.6022(17) Å, c = 9.601(2) Å, β = 101.335(3) ° 。配合物（3 ）每 个结构单元中的铜离子为六配位，处于扭曲八面体的配位环境中。配体 3 －吡啶乙酸的吡 啶氮及羧基均采取单齿配位模式。 I