二氧化锆微球表面键合磺化交联聚苯乙烯固相、萃取填料的制备及应用.pdfVIP

· 770· 色 谱 第 31卷 固相萃取 (SPE)是上个世纪 70年代发展起来 明生物科技有限公司)；5％氨化 甲醇 (5mL氨水 + 的一种样 品前处理技术 ，在诸 多领域里得 到应 95mL甲醇)；0．001mol／L磷酸水溶液 (使用优级 用 。SPE柱产品包括键合硅胶基质填料的SPE 纯磷酸与水配制)；甲醛水溶液 (分析纯，天津市 富 小柱 、高分子聚合物基质填料 的SPE小柱 、无机吸 宇精细化工有限公司)；水为二次蒸馏水。 附性填料的SPE小柱和复合填料的SPE小柱。硅 1．2 固相萃取填料及小柱的制备 胶基质刚性大 ，不易变形 ，通过表面接枝功能基 团或 1．2．1 二氧化锆微球的制备 改性可获得不 同类 型的分离介质 。硅胶基质填 将 35g氧氯化锆加入装有机械搅拌器 的圆底 料种类多，可选性强 ，是 SPE中常用的吸附剂 ，但硅 三 口瓶中，加入 100mL水和 1mL乙酰丙酮 ，搅拌 胶基质填料 的化学稳定性差 ，pH适用范围为 2～8。 下缓慢加入 10mL氨水 ，然后升温至 85℃，在此温 聚合物基质填料具有 比硅胶基质更强的吸附性 ，pH 度下搅拌反应 10h，得到二氧化锆水溶胶。将三 口 适用范围广 (0～14)，在 SPE中的使用量不断增加 。 瓶 中的二氧化锆水溶胶 降至室温，加入 10g尿素， 为了增加聚合物基质填料的机械强度 ，开发无机 ／高 搅拌溶解 ，再加入 12mL甲醛水溶液 ，充分搅拌 2 分子聚合物复合 SPE填料 已成为分析化学领域新 min，停止搅拌，放置20h。将三 口瓶中的反应液转 的课题 ’。氧化锆是一种无机基质材料 ，在碱 移至 3000mL烧杯 中，安装好机械搅拌器 ，快速搅 性溶液以及一些酸性溶液 中具有足够 的稳定性 ，机 拌并加入 1500mL水 ，静置 2h，倾去上层清液 ，剩 械强度好 ，表面具有羟基化学活性 ，因此可利用偶联 余物用布氏漏斗抽滤，并用水洗至无氯离子 ，再用无 剂对其表面进行改性 ，从而制成某种 复合材料。 水乙醇洗涤滤饼3遍。将滤饼转移至 100mL瓷坩 商品化 阳离子交换固相萃取填料有硅胶基质表面键 埚中，在电热鼓风干燥箱 中烘干 ，得到二氧化锆与脲 合苯磺酸基型和磺化聚苯乙烯 (聚合物基质)型 。 醛树脂的复合物微球。将此瓷坩埚置于马弗炉 中， 目前 ，环境中各种除草剂分析测试方法的建立 已成 分4阶段程序升温对微球进行烧结 ：25℃至 200 为重要课题…’ ，固相萃取在其样品前处理上发挥 ℃，升温速率为4℃／min；200oC至300oC，升温速 着重要 的作用。本文通过聚合诱导胶体凝聚法 率为 1oC／min；300oC至 700℃，升温速率为 2 制成二氧化锆微球 ，其表面羟基与钛酸酯偶联剂反 ℃／min；700oC恒温3h，制得粒径约3～4txm 的二 应后使微球表面带有可聚合 的双键官能团，苯 乙烯 氧化锆微球。 与此双键进行交联共聚 ，形成聚苯乙烯包覆二氧化 1．2．2 钛酸酯偶联剂的制备 锆微球，再经磺化形成阳离子交换 SPE吸附剂。由 取 100mL三 口瓶，加入 l0mL钛酸异丙酯和 此制得具有亲脂 (尤其是含苯环 的化合物)和 阳离 30mL异丙醇 ，再缓慢滴加 15mL丙烯酸 ，置于 90 子交换双重特性的聚合物／氧化锆固相萃取填料，用 ℃恒温磁力搅拌水浴锅 中，搅拌下 回流反应 30 于 HPLC测定水中甲基磺草酮 、阿特拉津和乙草胺 min，制得钛酸酯偶联剂 。 的样 品前处理。 1．2．3