钛系聚酯催化剂的研究及其应用进展.pdfVIP

石 油 化 工 ·594· PETROCHEMICALTECHNOLOGY 2010年第39卷增刊 钛系聚酯催化剂的研究及其应用进展 关震宇，周文乐 (中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院，上海2m208) [摘要]详述了国内外钛系聚酯催化剂的研究及其应用情况，指出钛系催化剂和钛系聚酯是聚酯工业可持续发展的重要方向。 [关键词]聚酯；钛系催化剂；进展 [中图分类号]TQ426．8[文献标识码]A 聚对苯二甲酸乙二酯(简称聚酯)是合成纤维 2 国外钛系聚酯催化剂技术及其应用进展 聚合物中最大的品种，近年来我国聚酯工业发展迅 猛．截止2007年，我国聚酯产能已达24．80Mt／a，约 德国Acordis公司于1994年研制开发了一种商 占世界产能的40％。聚酯催化剂在聚酯生产中起 品名为C一94的催化剂，属于Ti02／Si02复合固体 到至关重要的作用，近年来新型聚酯催化剂不断涌 催化剂，它为白色粉末状，粒径小于10p．m，易分散 现，环保型的钛系聚酯催化剂尤为受到人们的重视。 于乙二醇中，不溶于水，催化活性相当于锑系催化 中国石油化工股份有限公司上海石油化工研 剂的6～8倍。由该催化剂制得的聚酯亮度(L值) 究院研制的STiC一01钛系聚酯催化剂已经成功地较高，但黄色指数(b值)较差，存在泛黄的问题，所 应用于万吨级连续聚酯装置，在国内首次生产了不 以一般需要增加一定量的钴盐及磷盐。 含锑的大有光、半消光和膜级聚酯，产品达到优 级品。 fast PC的一种碱金属或碱金属改性的TiO：聚酯催 化剂，已将其应用于纤维级和瓶级切片的生产。该 1 概况 催化剂为固体粉末，由大比面积的多孔粒子组成， 目前工业生产研究和应用研究较多的聚酯催 使溶剂分子容易进入孔内，溶解钛酸盐粒子成为 化剂主要是锑、钛、锗3个系列的催化剂。其中全 TiO“催化活性体，为易处理成溶液体系备用，采用 世界90％以上的聚酯生产采用锑系催化剂，锑系 悬浮液的形式。它的添加量为20～30恤∥g，可使 催化剂具有催化活性高、对副反应促进小、价格便 聚酯产能增加15％。HombifastPC制备的聚酯L 宜等优点，但它在反应中易被还原成单质锑而使 值较高，但依然存在泛黄问题。 聚酯呈灰雾色，且锑系催化剂有一定毒性，在聚酯 杜邦公司开发了一种新型聚酯缩聚催化剂，命 生产中锑系催化剂的配制和处理过程、聚酯的加 名为Tyzor，它是一种含有有机钛化合物、有机酸络 工过程以及聚酯的使用和回收过程都有可能对人 合剂、磷酸和醇溶剂的组合物，利用络合剂使钛的 体和环境造成不利影响。随着人们环保意识的增 稳定性得到改善。它可与水以任何比例混合，室温 强，对锑的限制将会越来越严格，欧盟已开始禁止 下溶于乙二醇(EG)，贮存时可保持稳定。该催化 或限制在电气电子类机器上使用锑、锡、铅等重金 剂能溶于二元醇，活性高(为锑系催化剂的10倍)， 属。锗系催化剂合成的聚酯切片色相好、透明度 聚合物色相(L值)较为优异，在合成纤维生产中不 高，但其催化活性比锑系催化剂低，所得聚酯醚键 会引起纤维喷丝板堵塞，装置生产能力可提高 较多，熔点较低，且价格昂贵，未得到广泛应用。 40％。但该催化剂在无增白剂的情况下完全取代氧 与锑系催化剂相比，钛系催化剂添加量小、活性 化锑时，所制产品色相有轻度偏差，产生黄色阴影， 高、环境友好，是最有希望取代锑系催化剂的聚酯