咪唑类离子液体的辐射效应研究%3a相行为及荧光行为变化.pdfVIP

中国核科学技术进展报告(第一卷) 辐射研究与辐射工艺分卷 Progress Report on China Nuclear Science Technology (Vol.1) 2009 年11 月 咪唑类离子液体的辐射效应研究：相行为及荧光行为变化 袁立永，彭 静，李久强，翟茂林 (北京分子科学国家实验室，北京大学化学与分子工程学院，北京 100871) 摘要：以60Co 为辐射源，研究了γ辐照对两种常见的憎水性咪唑离子液体1-丁基-3- 甲基咪唑六氟磷酸盐([C mim][PF ]) 4 6 和 1-丁基-3- 甲基咪唑三氟甲基磺酰胺酸盐([C mim][NTf ]) 的相行为及荧光行为的影响。在相行为方面，γ 辐照使离 4 2 子液体的结晶弛豫时间增加，导致其低温结晶延迟。在荧光行为方面，γ 辐照后离子液体的荧光光谱保持原有的“红 边效应(Red Edge Effect)” ，但随吸收剂量增加，光谱整体发生红移(最大移动幅度达 150 nm)。 [C mim][PF ]和 4 6 [C mim][NTf ]离子液体辐照后的这种相行为及荧光行为的变化可归因于辐照对其阴阳离子空间相关性(缔合行为) 的 4 2 影响。 关键词：离子液体；相行为；荧光；红边效应 离子液体的非挥发性、高热稳定性、可回收性及在金属离子萃取方面的潜力，使其在取代传统 有机溶剂、作为新型稀释剂用于乏燃料后处理方面展现出了广阔的前景。因此，有必要对离子液体 的辐射稳定性进行研究。近年来，很多学者纷纷致力于此方面的研究。Allen等首次对几种亲水性咪 唑离子液体的α，β，γ辐射稳定性进行了初步研究。结果表明，所试验离子液体的辐射稳定性明显高 于磷酸三丁酯/ 煤油(TBP/OK)体系而与取代苯相似[1] 。Berthon 等研究了憎水性咪唑离子液体 [C mim][PF ]和[C mim][NTf ][2]及憎水性季铵盐离子液体N NTf [3] 的γ辐射稳定性。尽管γ辐照会导 4 6 4 2 1444 2 致离子液体的颜色、UV吸收及黏度等的变化，但NMR ，ESI-MS等分析结果表明这些离子液体在吸 收剂量大于1000 kGy时仍具有较高的结构稳定性。吴国忠等利用UV 、FTIR 、Raman 、荧光、NMR 光谱及热分析等系统全面地研究了[C mim][PF ][4]和[C mim][BF ][5]离子液体的γ辐射稳定性。研究发 4 6 4 4 现后者的辐射稳定性高于前者。Bartels等测定了一系列咪唑类、吡啶类及磷嗡盐离子液体的H2辐射 产额(GH2) 。对于咪唑和吡啶类离子液体，GH2在2.6×10-8 mol/J数量级，而对于磷嗡盐离子液体，GH2 -7 [6] 明显高于此值，在2.5×10 mol/J数量级 。Shkrob等通过脉冲辐解和激光光解技术以顺磁共振光谱 (EPR)为检测手段研究了三烷基膦酸酯(一种常用萃取剂)在[C mim][NTf ]离子液体中的辐射稳定性。 10 2 结果表明，[C mim][NTf ]离子液体能有效抑制三烷基膦酸酯的辐解，对萃取剂具有一定的保护效 10