新型表面活性剂聚乙二醇醚基双苯磺酸钠的合成及在催化水相三组分一锅法Mannich反应中的应用.pdfVIP

维普资讯 第 19卷第 12期 化 学 研 究 与 应 用 ChemicalResearchandApplication V01．19．No．12 2007年 12月 Dec．，2007 文章编号 ：1004—1656(2007)12—1339-05 新型表面活性剂聚乙二醇醚基双苯磺酸钠 的合成 及在催化水相三组分一锅法 Mannich反应中的应用 周有桂，陈学明，钟 瑶，黎星术 (中山大学药学院暨精细化工与合成药物工业研究院，广东 广州 510006) 摘要：报道了以聚7,--醇(PEG)为原料，经氯代 ，偶联制备新型表面活性剂聚乙二醇醚基双苯磺酸钠 (DPSAS — PEG)的方法及其在催化水相中芳香胺、芳香醛和酮的三组分一锅法Mannich反应。该催化体系适应面较 广，具有操作步骤简单，反应条件温和，产率较高的特点。 关键词 ：表面活性剂；聚乙二醇醚基双苯磺酸钠；一锅法 Mannich反应 中图分类号 ：0621．3 文献标识码：A Marmich反应是有机合成中形成 C—C键的 行芳香酮 ，芳香胺和芳香醛三组分一锅法直接合 重要反应之一…，其产物Mannich碱(B一氨基酮) 成 B一氨基酮，取得 56％的产率 J，但表面活性 是合成许多药物和天然产物的重要中间体 J。 剂SDS的使用，会引起体系变成乳浊液，造成反应 Mannich反应正不断引起化学工作者的广泛兴 的后处理困难 ¨n J。 趣 J，合成 Mannich碱的方法也在不断改进，反 本文报道了以聚乙二醇为原料，经氯代 ，偶联 应从起初的间接合成法 发展到二组分法，即用 制备新型表面活性剂聚乙二醇醚基双苯磺酸钠的 亲电试剂前体 (如亚胺)与稳定的亲核试剂前体 方法及其在催化水相中芳香胺、芳香醛和酮的三 (如烯醇，烯醇醚，烯胺等)反应得到产物 卜 。 组分一锅法Marmich反应。该催化体系可以克服 近年来，将醛，胺和酮一步反应生成 Mannich碱的 表面活性剂 SDS可引起体系变成乳浊液的缺点， 三组分一锅法愈来愈受到人们的重视。三组分一 适应面较广，具有操作步骤简单，反应条件温和， 锅法合成策略，使 Mannich碱制备更加方便，应用 产率较高的特点。 越来越广泛 ¨ HJ。 水是一种经济，环境友好的溶剂，在水相中进 1 实验部分 行的有机合成反应已经引起了有机合成工作者的 广泛关注 ¨引。由于大多数有机化合物难溶于水， 1．1 试剂与仪器 在水中的反应速度很慢。为了克服这一缺点，通 所用试剂均为分析纯，苯甲醛、苯乙酮重蒸处 常需要添加一定量的表面活性剂，从而增加有机 理。其它试剂未经处理直接使用。 化合物在水中的溶解性，或使之与有机化合物形 Mercury—Plus300型 核磁 共 振 仪 (美 国 成胶束而促进反应的进行。在水相中添加表面活 VARIAN公司，300MHz，D2O或 CD3CI为溶剂 ， 性剂的方法已成功用于以路易斯酸或 Brd~nsted酸 TSM为内标)。BRUKERTENSOR37型红外光谱 催化的羟醛缩合反应，烯丙基化反应及 Mannich 仪(KBr压片)。WRR熔点仪 (上海精密科学仪器 反应 。 有限公司)。 Kobayashi等以对 甲苯磺酸为催化剂 ，使用表 1．2 实验过程 面活性剂十二烷基苯磺酸钠 (SDS)，在水相中进 1．2．1 聚乙二醇醚基双苯磺酸钠 (DPsAS一 收稿 日期：2007-06—13；修 回日期 ：2007-08-28 基金项 目：国家自然科学基金 资助项 目；广东省自然科学基金(0