背景气体对SO2监测仪测量不确定度的影响.pdfVIP

ARTICLEI论文 1引言 二氧化硫 (S0。)的大量排放对环境造成 了严重污 染 ，采用有效手段实时动态监测 SO 的含量则是控制 SO。排放的根本保证 1【1。为了测量 SO 的浓度 ，目前已 经提出多种定性定量的分析方法 ，如植物监测法3【1、电 化学法、化学法 、光学法I4J、原子吸收法 6【1。紫外荧光法 图 1紫外荧光法SO。自动监测仪光路原理图 监测 s0。浓度具有不需要试剂 、测量迅速又可以进行 实时监测等多种优点，因此已经广泛应用于大气 SO。 紫外灯通过 214nm 的滤光片进入反应室 ，使样品 污染监测以及污染源排放检测等方面6【]。但对于任何 气体中的SO 受到激发 ，在返回基态过程中产生荧光， 一 种监测系统而言，检测精度和检测灵敏度无疑是至 荧光通过 230nm 的滤光片进入光电倍增管进行光电 关重要的，基于紫外荧光法的SO。自动监测仪也不例 转换，通过光电管测量紫外灯强度的变化并进行补偿。 外 ，尤其在现场实时监测时，其检测精度受背景气体 种类及浓度的影响不容忽视。但对 SO。气体浓度实时 3测量结果及其不确定度评定 测量时，为背景气体的影响提供修正计算的模型和数 随机抽取 3台同等型号的SO监测仪进行实验 。 据尚鲜见诸报端。为了提高气体浓度测量的精度 ，本文 由零气发生器产生零气对 3台仪器的气路 、反应室等 依据 《测量不确定度评定与表示))(JJF1059—1999)，以 进行冲洗 ，同时对仪器进行零点校准。随后用为 SO。 SO 自动监测仪为研究对象，对背景气体 CO，CO ， 自动监测仪满量程 的8O％(体积分数为4×l0 )的SO NO，H2s引入示值误差进行了分析和不确定度评定。 标准气体同时对 3台仪器进行量程校准。之后用动态 气体校准仪配制出3种低体积分数 (1xlO～，2x10～， 2实验装置及测量原理 4×10 )的标准气体进行测量。实验每次测量更换样气 s02分子受紫外光照射后 ，处于激发态的SO。分 时都要按仪器 的要求用零气对反应室和气路进行充 子就会释放能量返回基态 ，其返 回基态的衰减过程主 分的冲洗 ，同时每更换一种背景气体时都要对仪器进 要是通过释放特征荧光 、淬灭等过程实现 的，其反应 行校准避免和减少残 留的不同浓度 的气体对测量结 过程可描述为 ： 果的影响。实验中对 CO，CO。，NO，H。S等背景气体分 S02+h1)1 S0 ， (1) 别在体积分数为 l×1O～，2×10。。，4×10 的标准气体进 式 中 v。为 SO。吸收 的光 能 ， 为被吸收光 的强度 ， 行了单独测量 ，实验结果如图2所示。 so；表示激发态的SO。分子。 SO SO2+h2． (2) 处于激发态 的SO。分子在返回基态过程 中所释 放的荧光能量为hv2，荧光强度为 。当测量系统确定 后 ，SO2浓度很低时，荧光强度 只与 SO。浓度 C有 关 ，且成正比关系， = C ， (3) 式中k表示为一定物质、一定测定条件下的比例系 数。k一般与反应室的长度、温度、材料、s()2的吸收系 数、空气分子质量、荧光的淬灭时间、荧光出口面积 以 及 出口透镜的透过率等参数有关 8【】。(3)式是紫外荧光 法进行定量检测的重要依据。 SO。自动监测仪以Zn灯为光源 ，Uv灯产生 的紫 图 2不同背景气