仪器分析第7讲气相色谱法.pptVIP

第七讲 气相色谱法 一、气相色谱仪器 gas chromatographic instruments 气相色谱仪器 气相色谱仪器 16.1 气相色谱仪 气相色谱结构流程 图16.1 双柱双气路流程示意图 一、气路系统 气路系统由高压气瓶、减压阀、气流调节阀和有关连接管道组成．它提供载气和气体通路，所用的载气由高压气瓶经减压提供． 载气常用氢气、氮气、氦气或氩气，一般使用氮气或氢气． 二、进样系统 1．进样器 液体样品的进样器采用微量注射器进样，将样品吸入0.5至50μL的注射器中，刺入进样口的硅橡胶垫，经汽化室汽化后，进入色谱柱． 气体样品的进样可以采用0.5~5mL的注射器，由进样口注入汽化室进入色谱柱；也可用旋转式六通阀进样，其工作原理如图16.2所示． 左图为取样，右图为进样． 图16.2 六通阀工作原理示意图 固体样品的进样一般是溶于液体溶剂中，依液体样品进样法进样． 2．汽化室 由电热金属块构成，上面具有硅橡胶封闭的进样口，其作用是将液体样品或溶液样品瞬间汽化为气态． 三、分离系统（色谱柱） 色谱柱是气相色谱仪的核心部件，柱子一般是用不锈钢或玻璃管制成U型或螺旋形．它分为填充柱和空心毛细管柱． 四、控制温度系统 在气相色谱测定中，温度是重要的指标，直接影响色谱柱的选择分离、检测器的灵敏度和稳定性． 控制温度主要指对色谱柱炉，汽化室，检测器三处的温度控制．色谱柱的温度控制方式有恒温和程序升温二种． 对于沸点范围很宽的混合物，往往采用程序升温法进行分析． 五、检测器( 检测和数据处理系统) 检测器也是色谱仪的重要部件，是把载气里被分离的各组分的浓度或质量转换成电信号的装置． 根据检测原理的不同，可将其分为浓度型检测器和质量型检测器两种． （详见16.3） 16.2 气相色谱固定相 一、固体固定相 固体固定相一般是指活性吸附剂，这种色谱叫做气固色谱或吸附色谱．它一般用于分析永久性气体（H2，O2，CO，CH4等）和C1～C4烃类气体等． 这些气体在固定液中溶解度都很小，不易分离．而在固体吸附剂上，它们的吸附能力却各有差别，可获得较好的分离． 1．常用的固体吸附剂 　　　常用的固体吸附剂主要有强极性的硅胶，弱极性的氧化铝，非极性的活性炭和特殊作用的分子筛等．使用时，可根据它们对各种气体的吸附能力不同，选择最合适的吸附剂 . 2．人工合成的固定相 作为有机固定相的高分子多孔微球是一类人工合成的多孔共聚物．它既是载体又起固定液作用，可在活化后直接用于分离，也可作为载体在其表面涂渍固定液后再用．由于是人工合成的，可控制其孔径大小及表面性质． 二、液体固定相——固定液 在气液色谱中，固定相是液体，称为固定液．它是一种高沸点有机物，很薄地均匀涂在惰性固体支持物——担体上面． 载体(担体)和固定液组成气液色谱固定相． 1. 载体(担体) （l）对载体的要求 　　 具有足够大的表面积和良好的孔穴结构，使固定液与试样的接触面较大，能均匀地分布成一薄膜，但载体表面积不宜太大，否则犹如吸附剂，易造成峰拖尾； 表面呈化学惰性，没有吸附性或吸附性很弱，更不能与被测物起反应； 热稳定性好；形状规则，粒度均匀，具有一定机械强度． （2）载体类型 　 大致可分为硅藻土和非硅藻土两类． 硅藻土载体是目前气相色谱中常用的一种载体，它是由称为硅藻的单细胞海藻骨架组成，主要成分是二氧化硅和少量无机盐。 根据制造方法不同，又分为：红色载体和白色载体． 红色载体含氧化铁呈红色，故称红色载体。 其特点是表面孔穴密集、孔径较小、比表面积较大． 适宜于分析非极性或弱极性物质． 白色载体适宜于分析各种极性化合物． （3）载体的表面处理 　　　 硅藻土载体表面不是完全惰性的，具有活性中心． 因此，使用前要进行化学处理，以改进孔隙结构，屏蔽活性中心． 处理方法有酸洗、碱洗、硅烷化及添加减尾剂等． 2．固定液 （l）对固定液要求 首先是选择性好． 固定液的选择性可用相对保留值γ2.1 来衡量． 对于填充柱一般要求γ2.1＞1.15； 对于毛细管柱，γ2.1＞1.08． 还要求固定液有良好的热稳定性和化学稳定性； 对试样各组分有适当的溶解能力； 在操作温度下有较低蒸气压，以免流失太快． （2）组分分子与固定液间的作用力 是分子间作用力：较弱，包括定向力、诱导力、色散力和氢键作用力4种． 此外，固定液与被分离组分间还可能存在