环己烷绿色催化氧化制备环己酮.pdfVIP

河南化工 ·10 · HENAN CHEMI CAL I NDUSTRY 20 13年7月第30卷第5、6、7期( 下) ·开发与研究 · 环 己 烷 绿 色 催 化 氧 化 制 备 环 己 酮 王婵 ，李小音 ( 中国石化中原油田分公司技术监测中心，河南濮 阳4 5700 1) 【摘要 】 以环 己烷为原料，研究了以30 ％过氧化氢为氧化剂，适宜的催化剂，催化氧化环e_, CL合成环 己酮和环 己 醇的反应 。考察了催化剂种类、用量、氧化剂用量、反应温度 以及反应时间等因素对氧化反应的影响。过氧化氢是 极具潜力的绿色氧化剂，关键是寻找合适的催化体系与之匹配协调，以充分发挥其氧化能力。 【关键词】 催化荆；环己烷；环 己酮；过氧化氢 ；绿色氧化 【中图分类号】TQ224．2 【文献标识码】 A 【文章编号】 100 3—3467 ( 2013) 10 ／12 ／14—0010—05 所以在绿色氧化中，是对分子氧作为氧化剂 的一个 0 引 言 重要补充 ，是一种氧化性较强的理想氧化剂 。所 以 环己酮是重要 的有机化工原料和工业溶剂。催 过氧化氢是一种很理想 的绿色氧化剂。本文在过氧 化氧化烃类化合物合成相应的醇、醛( 酮) 、酸等含 化氢存在的条件下，研究了氧化环己烷的催化体系， 氧化合物是烃类利用的重要途径。烷烃是由强的 自制 了不同类型的催化剂，考察其对环己烷氧化反 C—C键和C—H键相连接组成的，由于C—H键 的 应的催化性能，对烷烃的氧化具有普遍的参考价值。 键能大、极性小，所以活化困难。环己酮和环己醇是 1制备实验 环己烷催化氧化的主要 目的产物，因此，寻找有效的 催化体系使C—H键活化，是一个非常有意义和具 1．1实验部分 有挑战性 的难题。 目前在氧化法制备化学品的过程 1．1 ．1试剂与仪器 中，仍广泛使用重金属氧化物、无机盐和有机氧化剂 试剂：仲钨酸铵，分析纯，广东台山化工厂；酒 等，增加了产物的分离提纯难度，且废液的排放给环 石酸锑钾，分析纯，天津市博迪化工有限公司；十六 境带来了恶劣的影响。为了解决氧化过程给环境带 烷基三甲基溴化铵，分析纯 ，天津市大茂化工试剂 来的问题，应用绿色氧化剂。因此如何高效、高选择 厂；柠檬酸 ，分析纯，浙江宜兴化工厂；吡啶，分析纯， 性的实现绿色氧化反应 的关键技术就是催化剂的选 北京市化学试剂公司；冰乙酸，分析纯，天津市北方 择。如何选择合适的催化体系与氧化剂匹配、协调， 天医化学试剂厂；30 ％过氧化氢，分析纯，天津市甲 是研究和开发绿色氧化技术的关键 问题之一 。过氧 泰化学试剂有限公司；硫酸 ，分析纯 ，开封开化( 集 化氢又名双氧水，为无色透 明液体 ，分子式H：O：，其 团) 有限公司；无水 乙醚，分析纯 ，天津市北方天医 相对分子质量为34 ．01、相对密度 1．438，熔点为 化学试剂厂；无水乙醇，分析纯，天津市大茂化学试 一89℃，沸点15 1．4 ℃，冰点一0．89 ℃，它 比水重得 剂厂；碳酸氢钠，分析纯，天津市大茂化学试剂厂； 多( 一4 ．16℃时密度1．643) ，它的许多物理性质和 无水硫酸镁，分析纯 ，天津市永大化学试剂开发 中 水相似，可与水以任意比例混合，是离子化溶剂，在 心；环 己烷，分析纯，天津市北方天医化学试剂厂。 酸性溶液和碱性溶液 中它都是强的氧化剂