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第九章 气相色谱分析 §9-1色谱概论 色谱法的产生与发展 Tswett 二、色谱法的分类与气相色谱的特点 按两相状态分类 可分为GSC、GLC、LSC、LLC等四类 按固定相分类 柱色谱：包括填充柱色谱和毛细管色谱 纸色谱： 薄层色谱或薄层层析（TLC）： 按分离原理分类 吸附色谱：利用固定相对不同组分的吸附性能的差别分离 分配色谱：利用不同组分在两相中分配系数的差别分离 离子交换色谱：利用不同离子在离子交换固定相上的亲和力的差别分离 凝胶色谱：利用不同组分分子量的差别（即分子大小的差别）先后被过滤进行分离 气相色谱的特点 1)应用范围广：气体、液体或沸点不太高的固体在操作温度不分解，一般都可使用。有机化合物约20%可用GC 分析。 2)效能高：可一次分离分析几十种甚至上百种组分。 3)灵敏度高：ppm~ppb级 4)分析速度快：几分钟或几十分钟可完成 5)操作简便：仪器成本相对较低 三、气相色谱流程与气相色谱仪 （一）气相色谱流程P6 （二）气相色谱仪 气相色谱检测器（定量装置） 作用：将样品浓度性质信号转变为电信号 分类： 热导池检测器(TCD) 特点： 氢火焰检测器(FID) 特点： 电子捕获检测器(ECD) 特点： 火焰光度检测器(FPD) 特点： 四、色谱流出曲线及有关术语 色谱流出曲线 R t 色谱图作用：1、由tR可定性 2、由峰面积可定量 3、由峰位置及宽度可对分离情况进行判断 基线 保留参数 保留时间（tR） 死时间（tM） 调整保留时间（tR/） VR VM VM/ 相对保留值 α1，2 = tR/（2）/ tR/（1）=K2/K1 (四)色谱峰区域宽度 标准偏差σ：峰高0.607h处宽度的一半 半峰宽Y1/20.5h处的宽度，Y1/2=2.354σ 峰底宽 Y=4σ §9-2气相色谱基本理论 一、气相色谱基本原理 分配过程： 分配系数K=CS/Cm 式中： CS——组分在固定相中浓度 Cm——组分在流动相中浓度 分配比（容量因子）k=p/q 式中： p——分配在固定相中质量 q——分配在流动相中质量 p/Vs K=CS/Cm = =kVm/Vs=kβ q /Vm 式中：Vs---固定相体积 Vm—流动相体积 β—相比 注意：①K是浓度比k是分配总量之比 ②K与β无关，k与β有关 ③k越大，保留时间越长，k=0，则tR = tM④k= tR// tM 二、气相色谱基本理论 塔板理论 n=5.54（tR/Y1/2）2=16（tR/Y）2 n有效=5.54（tR//Y1/2）2=16（tR//Y）2 速率理论 （范第姆特方程） H=A+B/μ+Cμ 式中： A——涡流扩散项 B——分子扩散系数 C——传质阻力系数 μ—— 流动相线速度 可见：填充物粒度、填充物的均匀性，载气种类、流速，柱温等对柱效、峰扩张有关系 三、分离效率 柱效率与分离效率 色谱的分离效率（或选择性）由相对保留值α衡量。 分离度（分辨率） R=2 [tR（2）- tR（1）] /（Y1+Y2） 或R=2d /（Y1+Y2）式中：d——峰间距 3、色谱分离基本方程（柱效率、分离效率及分离度的关系） R= n1/2/4×（α-1）/α×k/（1+k） [或R=n有效1/2/4×（α-1）/α] 从色谱分离基本方程可看出： n1/2/4（反映柱效率对分离度的作用，称柱效项）：α不变时，R取决于n有效或n，为提高n有效或n可增加L或减小H R与k的关系：k增大R增大，但k10，R增大不明显，1 k 10时，可通过改变固定相，柱温变化或改变相比实现k的变化。 R与α的关系（柱效率对分离度的作用）：α增大R增大，α代表柱的选择性，α大选择性好，分离效果好，增加α的办法是改变固定相。 4、分离条件的选择 （1）载气流速 从H=A+B/μ+Cμ可看出： 1）μ较小时，应选择分子量较大的载气（N2、Ar） 2）μ较大时，应选择分子量较小的载气（H2、He） （2）固定液的性质和用量（选择色谱柱） （3）担体的性质和粒度（选择色谱柱） （4）柱温选择 沸点最高的组分可分析的最低温度，不能超过色谱柱允许的最高使用温度。 （5）进样量和进样时间 （6）气化温度 （7）检测器温度 §9-4固定相及其选择 一、GSC固定相（低分子量、气体样品的分析） 由待测成分的吸附能力选择（非极性、弱极性、极性） 二、GLC固定相 担体的选择 作用：承担固定液 要求： 1）化学惰性 2）多孔性 3）热稳定好、不易破碎 4）粒度均匀，大小合适 种类： 1）硅藻土型 可分红色（非极性、弱极性）、白色（极性） 2）