铜防变色的研究.pdfVIP

V01．28 掌28卷增刊 6璺徽 Suppl． 铜防变色的研究 胡俊中，刘燕，丁运虎，肖伟平，毛祖国 (武汉材料保护研究所) 擒要：介绍铜在大气中的变色腐蚀分类及腐蚀机理；概述铜 H2S在空气中可极大地促进铜变色，它与铜的反 保护剂在保护金属过程中所形成的保护膜，讨论了各种防止铜 应与大气湿度密切相关，湿度较低时，主要生成Cu2S， 变色的膜保护剂，并对铜保护剂的研究前景进行了展望． 极少有铜的氧化物生成，当湿度较高时，H2S会起催 关键词：防变色；保护剂；膜 化铜氧化的作用，生成以CuO为主的变色膜层【2．3】。 铜具有优异的强度，机械加工性能，导电性，可 S02在潮湿环境中，溶解于铜材表面液膜中，能加 焊接性等特点，因此，铜在民用工业、军事各个领域 速铜的腐蚀变色【4】。在该过程中，S02充当阴极去极化 均得到了广泛的应用，许多零件都采用铜或铜镀层，然 剂，随其浓度的增加，铜材的变色速度加快，总反应式 而其在生产、储运与使用过程中容易形成薄的腐蚀膜 为： 而变色，这不仅影响美观，而且影响其导电性、可焊 q-Cu2S 性，因而解决铜的变色一直是人们关注的问题。本文 进一步研究表明：在有H2S存在的条件下，氯气 概述了铜腐蚀的变色机理及铜的防变色保护剂，并对 的存在能加速铜的硫化反应；二氧化氮的加入会比单 防变色保护剂的研究前景进行了展望。 独只有二氧化硫腐蚀气体的腐蚀速率更快、变色层厚 度更厚p。J。 l铜的变色过程 1．2电化学腐蚀 铜的变色是一个非常复杂的腐蚀过程，随着腐蚀 铜的生产过程中，表面残留的物质(如残酸、氯 环境的变化，腐蚀介质也在变化，造成腐蚀机理的改 离子等)会引起铜的变色【8,9】。带有残酸的铜遇到空气 变，并且该过程还受温度、湿度等条件影响，因此， 中的水分，表面形成足够厚的水膜，会发生电化学腐 只有根据铜变色的腐蚀机理才能根本上防止铜的变 蚀。由于铜材在大气中的电化学腐蚀是吸氧腐蚀，在 色。铜的腐蚀机理按物理化学方法分为化学腐蚀和电 酸性环境下，腐蚀更容易发生。其反应式为： 化学腐蚀。 1．1化学腐蚀 当大气湿度增加到一定条件，铜材表面形成连续 在大气中的化学腐蚀分为干大气腐蚀和腐蚀气体 的约几十个或几百个水分子厚的电解液膜层时，就会发 的腐蚀，腐蚀介质为二氧化硫、硫化氢、氧气等。随 生电化学腐蚀，此腐蚀速度较干大气腐蚀过程急剧增 着工业的发展，硫化物腐蚀气体排放量大幅增加，该 大，腐蚀反应式即： 腐蚀气体腐蚀占的比重越来越大，并且它们与湿度、 阳极反应Cu_+Cu++e 其它腐蚀气体有协同效应。